3-acetylguaiazulene | 25074-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-acetylguaiazulene
• 英文别名: 1-(5-isopropyl-3,8-dimethylazulen-1-yl)ethan-1-one；3-Acetyl-guaiazulen；3-Acetyl-1,4-dimethyl-7-isopropyl-azulen；3,8-Dimethyl-5-isopropyl-1-acetyl-azulen；1-(5-Isopropyl-3,8-dimethyl-azulen-1-yl)-aethanon；1-(5-isopropyl-3,8-dimethyl-azulen-1-yl)-ethanone；3-Acetylguajazulen；1-(3,8-Dimethyl-5-propan-2-ylazulen-1-yl)ethanone
• CAS: 25074-13-9
• 化学式: C₁₇H₂₀O
• 分子量: 240.345
• InChiKey: OENZLQNHORQIRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-87 °C
• 沸点：
  375.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetylguaiazulene 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到3-(1-Hydroxy-ethyl)-S-guajazulen
  参考文献：
  名称：

  硫醇自发取代a烯衍生的苄醇及其在标记/保护生物硫醇中的应用

  摘要：

  通过在室温下混合愈创木烯-3-甲醇衍生物和硫醇，进行醇的苄基取代，得到相应的硫化物。由于愈创木酚衍生物为蓝色，因此该自发反应用于标记纸上固定的生物硫醇。通过用三（2-羧乙基）膦盐酸盐处理，可以除去硫化物中的愈创木烯-3-基甲基部分，并回收了原来的硫醇。基于这些发现，将愈创木烯-3-甲醇衍生物用作合成半胱氨酸衍生物的保护基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.131998
• 作为产物：
  描述：

  愈创奥 在 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 3-acetylguaiazulene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-(guaiazulen-3-yl)-3-oxopropionic acid derivatives.

  摘要：

  瓜唌啉（1,4-二甲基-7-异丙基瓜唌啉）在没有路易斯酸的情况下与丙二酰二氯反应，生成3-(瓜唌啉-3-基)-3-氧代丙酰氯（1），该产物经水处理后转化为3-(瓜唌啉-3-基)-3-氧代丙酸（2）和3-乙酰基瓜唌啉（3）。将1与某些醇和芳香胺处理后，分别得到了相应的酯（4）和酰胺（5）。甲基3-(瓜唌啉-3-基)-3-氧代丙酸酯（4a）与肼反应生成3-(瓜唌啉-3-基)-3-氧代丙酰肼（6），后者易于环化为5-(瓜唌啉-3-基)-2,3-二氢吡唑-3-酮（7）。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.3688

文献信息

• Report on an Unusual Cascade Reaction between Azulenes and 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (=4,5-Dichloro-3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarbonitrile; DDQ)
  作者：Rolf Sigrist、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000031

  日期：——

  The oxidation of 1‐(3,8‐dimethylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones 1 with 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (=4,5‐dichloro‐3,6‐dioxocyclohexa‐1,4‐diene‐1,2‐dicarbonitrile; DDQ) in acetone/H2O mixtures at room temperature does not only lead to the corresponding azulene‐1‐carboxaldehydes 2 but also, in small amounts, to three further products (Tables 1 and 2). The structures of the additional products

  1-氧化（3,8- dimethylazulen -1-基）的烷-1-酮1与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（= 4,5-二氯3，室温下在丙酮/ H 2 O混合物中的6-二氧代环己基-1,4-二烯-1,2-二腈; DDQ）不仅会导致生成相应的azulene-1-甲醛2，而且还会少量生成3其他产品（表1和2）。通过X射线晶体结构分析（图1），用光谱法解析了其他产品3 – 5的结构，并使用光谱学方法解析了3a的结构。已证明双（氮杂烯基甲基）取代的DDQ衍生物5在甲醇分解或水解前体上产生产率，其在级联反应中在HCl损失下重排进入五环化合物3中（方案4和7）。发现的1,1'-[羰基双（8-甲基azulene-3,1-二基）]双[乙炔] 4是将Azulene-1-羧醛2进一步氧化为相应的Azulene-1-羧酸的结果（方案9和10）。
• A New Method for the Synthesis of Nonsymmetrically Substituted Bis(azulen-1-yl) Ketones
  作者：Rolf Sigrist、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000032

  日期：——

  The 1‐(3‐methylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones, when oxidized with excess 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (=4,5‐dichloro‐3,6‐dioxocyclohexa‐1,4‐diene‐1,2‐dicarbonitrile; DDQ) in aqueous acetone in the presence of 1‐(3‐demethylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones, form the corresponding unsymmetrically substituted bis(3‐acylazulen‐1‐yl)methanones in good to excellent yields (Schemes 4, 5, 7, and 10). Intermediates

  1-（3-甲基azulen-1-基）烷烃-1-酮被过量的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（= 4,5-二氯-3,6氧化）时在1-（3-demethylazulen-1-yl）alkan-1-one存在下的丙酮水溶液中的-dioxocyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarbonitrile; DDQ）形成相应的不对称取代的bis（3-酰基la烯-1-基）甲烷酮，收率良好至优异（方案4、5、7和10）。中间体是相应的二取代甲烷衍生物，由自由基和自由基阳离子重组形成（方案6）。1-（3-甲基azulen-1-基）烷烃-1-酮也可以与a烯本身，苯并[ a ] az烯或1,3-二甲氧基苯氧化偶联（方案9-11）。
• Facile Conversion of 1-Methyl Group of Guaiazuleue into 1-Formyl Group
  作者：Toshiya Okajima、Shinji Kurokawa

  DOI：10.1246/cl.1997.69

  日期：1997.1

  1-Formyl-7-isopropyl-4-methylazulene (4) has been synthesized by DDQ oxidation method of 1-methyl group of guaiazulene (1). The overall synthetic procedures from 1 to 4 were completed within 2 h, and almost quantitative yield was achieved. The compound (4) was inaccessible so far, because of a poor yield of 4 in its total synthesis (<5%, overall), as well as in its preparation by non-selective oxidation of 1 (<1%).

  1-Formyl-7-isopropyl-4-methylazulene (4) 是通过 DDQ 氧化法合成瓜亚唑烯（1）的 1-甲基。从 1 到 4 的整个合成过程在 2 小时内完成，几乎达到定量收率。由于 4 的总合成收率较低（总收率小于 5%），以及通过 1 的非选择性氧化法制备 4 时的收率较低（小于 1%），因此迄今为止还无法获得化合物 (4)。
• The Thermal Reaction of 3-Acetylguaiazulene with Sulfur
  作者：Shinji Kurokawa

  DOI：10.1246/bcsj.43.509

  日期：1970.2

  When 3-acetylguaiazulene was heated with sulfur at 200°C, three new azulenoids were obtained, in addition to the S-guaiazulene formed by the loss of the acetyl group; the structures were established as 2-acetylguaiazulene, 6-acetyl-, and 7-acetyl-3,5,8-trimethylazuleno [6,5-b] thiophenes. From the experimental results it became obvious that a sulfur atom linked one methyl carbon atom of the isopropyl group with the C6-azulene-ring carbon atom in 3-acetylguaiazulene, resulting in the formation of a thiophene ring, and also that the loss and the migration of the acetyl group took place in 3-acetylguaiazulene as well. The acetyl migration in this compound was ascertained to be a simple thermal reaction and to occur in one direction, from C3 to C2.

  当 3-乙酰基guaiazulene与硫在 200°C 下加热时，除了失去乙酰基形成的 S-guaiazulene外，还得到了三种新的类薁；其结构被确定为 2-乙酰基guaiazulene、6-乙酰基和 7-乙酰基-3,5,8-三甲基薁并[6,5-b]噻吩。实验结果表明，在 3-乙酰基guaiazulene 中，一个硫原子将异丙基的一个甲基碳原子与 C6-azulene-ring 碳原子连接起来，从而形成了一个噻吩环，而且乙酰基的消失和迁移也发生在 3-乙酰基guaiazulene 中。这种化合物中乙酰基的迁移被证实是一种简单的热反应，而且是单向发生的，即从 C3 到 C2。
• Studies on Azulenes. I. 2- and 3-Substituted S-Guaiazulene
  作者：Tyunosin Ukita、Hiroshi Watanabe、Makoto Miyazaki

  DOI：10.1021/ja01647a023

  日期：1954.9