(1R,2S,4S,5S,6R,7R,8R,9S,10S)-6,9-epoxy-4,5-O-isopropylidenedioxy-4-[[(4S)-2-oxo-3-(p-toluenesulfonyl)oxazolidin-4-yl]methyl]tetracyclo[6.2.1.0^2,7.0^2,10]undecan-3-one | 350482-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,4S,5S,6R,7R,8R,9S,10S)-6,9-epoxy-4,5-O-isopropylidenedioxy-4-[[(4S)-2-oxo-3-(p-toluenesulfonyl)oxazolidin-4-yl]methyl]tetracyclo[6.2.1.0^2,7.0^2,10]undecan-3-one
• 英文别名: (4S)-4-[[(1R,2S,4S,8S,9R,11S,12S,13R,15R)-6,6-dimethyl-3-oxo-5,7,10-trioxahexacyclo[7.6.0.02,12.02,13.04,8.011,15]pentadecan-4-yl]methyl]-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 350482-10-9
• 化学式: C₂₅H₂₇NO₈S
• 分子量: 501.557
• InChiKey: JQZBCZIKNYUITE-VGBLUMKESA-N

物化性质

• 熔点：
  174-175 °C(Solvent: Hexane ; Diethyl ether)
• 沸点：
  643.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.57±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S,5S,6R,7R,8R,9S,10S)-6,9-epoxy-4,5-O-isopropylidenedioxy-4-[[(4S)-2-oxo-3-(p-toluenesulfonyl)oxazolidin-4-yl]methyl]tetracyclo[6.2.1.0^2,7.0^2,10]undecan-3-one 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到(1S,2S,3S,4R,4aR,5R,6S,7S,8aR)-3,5-epoxy-2-iodo-6,7-O-isopropylidenedioxy-7-[(4S)-2-oxo-3-(p-toluenesulfonyl)oxazolidin-4-yl]methyl-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4S,5S,6R,7R,8R,9S,10S)-6,9-epoxy-4,5-O-isopropylidenedioxy-4-[[(4R)-2,2-dimethyl-3-(p-toluenesulfonyl)oxazolidin-4-yl]methyl]tetracyclo[6.2.1.0^2,7.0^2,10]undecan-3-one 、 氯甲酸三氯甲酯 在 盐酸 、 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以67%的产率得到(1R,2S,4S,5S,6R,7R,8R,9S,10S)-6,9-epoxy-4,5-O-isopropylidenedioxy-4-[[(4S)-2-oxo-3-(p-toluenesulfonyl)oxazolidin-4-yl]methyl]tetracyclo[6.2.1.0^2,7.0^2,10]undecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  对鞘脂抑素的全合成的研究：首次进入高度功能化的环己烯酮片段。

  摘要：

  以对映选择性的方式，从溴醚5和D-丝氨酸衍生物3的对映体上合成了鞘脂抑制素（1）（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）的环己烯酮片段2。该合成方法的特征是5与3偶联反应以构建关键步骤是不对称的季碳中心和立体有规环的形成。

  DOI：

  10.1021/ol015873s

文献信息

• Enantiocontrolled synthesis of the epoxycyclohexenone moieties of scyphostatin, a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase
  作者：Tadashi Katoh、Takashi Izuhara、Wakako Yokota、Munenori Inoue、Kazuhiro Watanabe、Ayaka Nobeyama、Takeyuki Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.082

  日期：2006.2

  The epoxycyclohexenone moieties 2 and 3b of scyphostatin (1), a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase, were synthesized in enantiomerically pure forms starting from (−)-quinic acid (11). The synthetic method features (i) the preparation of the olefin masked enones 25 and 29, the precursors for the key aldol-type coupling reaction, (ii) the efficient and stereocontrolled aldol-type

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。
• Studies toward the Total Synthesis of Scyphostatin:  First Entry to the Highly Functionalized Cyclohexenone Segment
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/ol015873s

  日期：2001.5.1

  The cyclohexenone segment 2 of scyphostatin (1), a potent inhibitor of neutral sphingomyelinase, was synthesized in an enantioselective manner starting from the bromo ether 5 and D-serinal derivative 3. The synthetic method features a coupling reaction of 5 with 3 to construct the asymmetric quaternary carbon center and a stereospecific epoxide ring formation as the key steps.

  以对映选择性的方式，从溴醚5和D-丝氨酸衍生物3的对映体上合成了鞘脂抑制素（1）（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）的环己烯酮片段2。该合成方法的特征是5与3偶联反应以构建关键步骤是不对称的季碳中心和立体有规环的形成。