(1R*,2S*,3S*,5R*)-(±)-2-bromo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R*,2S*,3S*,5R*)-(±)-2-bromo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one
• 英文别名: (1RS,2SR,3SR,5RS)-2-bromo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one；(1alpha,5alpha)-4alpha-Bromo-3beta-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-7-one；(1S,2R,3R,5S)-2-bromo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one
• 化学式: C₇H₉BrO₂
• 分子量: 205.051
• InChiKey: PZDPQFNHGDOCGG-VEVTUDRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,2S*,3S*,5R*)-(±)-2-bromo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one 在 正丁基锂 、 CuC₅H₁₁ 、 硫酸 、 水 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (1R,2R,3R,5S)-3-Hydroxy-2-((E)-(S)-3-hydroxy-oct-1-enyl)-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  前列腺素E的对映体互补总不对称合成2和前列腺素2α

  摘要：

  使用积极发酵的酵母将外消旋酮（6）转化为非对映异构醇（7）和（8）。将这些醇分离并转化为溴代醇（-）-（9）和（+）-（9）。通过手性铜酸盐试剂（15）与三环酮（10）反应，将溴代醇（-）-（9）转化为前列腺素E 2（1）和前列腺素F2α（2），而溴代醇（+）- （9）通过环氧乙缩醛（11）与相同的铜酸盐试剂（15）反应而转化为前列腺素。

  DOI：

  10.1039/p19810001317
• 作为产物：
  描述：

  4',5'-bis(benzyloxymethyl)bicyclo<3.2.0>hept-2-ene-6-spiro-2'-(1',3'-dioxolane) 在 硫酸 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R*,2S*,3S*,5R*)-(±)-2-bromo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Kanger, T. P.; Kabat, M.; Vikha, E., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1990, vol. 26, # 8, p. 1481 - 1484

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Baeyer-Villiger Oxidation and Oxidative Cascade Reactions with Aqueous Hydrogen Peroxide Catalyzed by Lipophilic Li[B(C6F5)4] and Ca[B(C6F5)4]2
  作者：Muhammet Uyanik、Daisuke Nakashima、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201204286

  日期：2012.9.3

  Efficient and selective: Two lipophilic catalysts were used for Baeyer–Villiger (BV) oxidations to give lactones in high yields (see scheme). Cascade reactions involving this BV oxidation were used to selectively obtain either unsaturated carboxylic acids or hydroxylactones in high yields from β‐silyl cyclohexanones.

  高效和选择性：两种亲脂性催化剂用于Baeyer-Villiger（BV）氧化，以高收率得到内酯（请参阅方案）。涉及这种BV氧化的级联反应用于从β-甲硅烷基环己酮中高收率选择性地获得不饱和羧酸或羟基内酯。
• Reduction of bicyclo [3.2.0] hept-2-en-6-one with dehydrogenase enzymes in whole cell preparations of some fungi and yeasts
  作者：Michael J. Dawson、Gordon C. Lawrence、Gerald Lilley、Martin Todd、David Noble、Susan M. Green、Stanley M. Roberts、Timothy W. Wallace、Roger F. Newton、Malcolm C. Carter、Peter Hallett、John Paton、Derek P. Reynolds、Stuart Young

  DOI：10.1039/p19830002119

  日期：——

  (±)-Bicyclo [3.2.0] hept-2-en-6-one (1) was reduced using a variety of fungi and yeasts. Bakers' yeast gave 6-exo-(1R,5S,6S)-bicyclo [3.2.0] hept-2-en-6-ol (2a) and 6-endo-(1S,5R,6S)-bicyclo[3.2.0]-hept-2-en-6-ol (3b) while Curvularia lunata and Mortierella ramanniana gave only the 6-endo-alcohol (3b) and optically active bicycloheptenone (1a). Under slightly modified reaction conditions (±)-6-endo-bicyclo

  （±）-Bicyclo [3.2.0] hept-2-en-6-one（1）使用多种真菌和酵母还原。面包酵母产生6- exo-（1 R，5 S，6 S）-双环[3.2.0] hept-2-en-6-ol（2a）和6- endo-（1 S，5 R，6 S）-双环[3.2.0]-庚-2-en-6-ol（3b），而Curvularia lunata和Mortierella ramanniana仅产生6-内醇（3b）和旋光性双环庚烯酮（1a）。在稍微改变的反应条件下，（±）-6-内-双环[3.2.0]庚-2-烯-6-醇被面包酵母氧化，得到（1 S，5 R）-双环[3.2.0] hept-2-en-6-one（1b）和内醇（3a）。
• New intermediates for the preparation of 13-thiaprostaglandin derivatives
  申请人：Merck Patent Gesellschaft mit beschrankter Haftung

  公开号：US04733011A1

  公开（公告）日：1988-03-22

  Compounds of the formula ##STR1## wherein A is C--C single bond, --CH.sub.2 --, --CH(CH.sub.3)--, --C(CH.sub.3).sub.2 --, --CH.sub.2 --CH.sub.2 --, CH(CH.sub.3)CH.sub.2 --, --C(CH.sub.3).sub.2 CH.sub.2 --, --CH.sub.2 --CH.sub.2 --CH.sub.2 -- or --CH.sub.2 O--; R.sup.1a and R.sup.1 each independently is hydrogen or a protective group which can be cleaved by solvolysis or by hydrogenolysis; R.sup.2 is H or alkyl of 1 to 3 C atoms; R.sup.3 is alkyl of 3 to 5 C atoms, phenyl or phenyl which is monosubstituted to trisubstituted by F, Cl, OH, OCH.sub.3, OC.sub.2 H.sub.5, CF.sub.3 or alkyl of 1 to 3 C atoms, or, when A is not --CH.sub.2 O--, can also be pyridyl, thienyl, naphthyl or alkoxy of 1 to 4 C atoms; indicates a bond in the .beta.-position and wavy line ( ) means that the bond can be in the .alpha.- or .beta.-position, are valuable intermediates for the stereospecific preparation of 13-thiaprostaglandin derivatives. The latter are prepared by U.V. irradiation of the former to first prepare the corresponding 2-oxa-3-OH-6-alkylthio-7-OH-1,5-bicyclo(3.3.0)octane derivative, which is then exposed to a Wittig reaction and, optionally, hydrogenation or oxidation inter alia to prepare members of the F.sub.1 -, F.sub.2 -, E.sub.1 - and E.sub.2 series.

  公式为##STR1##的化合物，其中A为C--C单键，--CH.sub.2--，--CH(CH.sub.3)--，--C(CH.sub.3).sub.2--，--CH.sub.2--CH.sub.2--，CH(CH.sub.3)CH.sub.2--，--C(CH.sub.3).sub.2CH.sub.2--，--CH.sub.2--CH.sub.2--CH.sub.2--或--CH.sub.2O--; R.sup.1a和R.sup.1分别独立地为氢或可通过溶剂解离或氢解离裂解的保护基团; R.sup.2为H或1至3个碳原子的烷基; R.sup.3为3至5个碳原子的烷基，苯基或经F，Cl，OH，OCH.sub.3，OC.sub.2H.sub.5，CF.sub.3或1至3个碳原子的烷基单取代至三取代的苯基，或者当A不是--CH.sub.2O--时也可以是吡啶基，噻吩基，萘基或1至4个碳原子的烷氧基; 指示β位上的键，波浪线()表示该键可以在α位或β位，对于特定构造的13-硫代前列腺素衍生物的立体特异性制备是有价值的中间体。后者通过对前者进行紫外辐射首先制备相应的2-氧杂-3-OH-6-烷基硫-7-OH-1,5-双环(3.3.0)辛烷衍生物，然后暴露于威蒂格反应和，可选地，氢化或氧化等反应，制备F.sub.1-, F.sub.2-, E.sub.1-和E.sub.2系列的成员。
• Chemoenzymatic synthesis of a novel ligand for rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation
  作者：Brian Adger、Ulrich Berens、Matthew J. Griffiths、Michael J.K elly、Ray McCague、John A. Miller、Christopher F. Palmer、Stanley M. Roberts、Rüdiger Selke、Ute Vitinius、Guy Ward

  DOI：10.1039/a704136e

  日期：——

  The hydrogenation of alkenes 7a–g using a chiral rhodium catalyst 6 (based on a bicyclo[3.2.0]heptane framework) takes place to give the phenylalanine derivatives 8a–g with remarkably high stereoselectivity (59–92% ee).

  使用手性铑催化剂 6（基于双环[3.2.0]庚烷框架）对烯烃 7a-g 进行氢化反应，得到苯丙氨酸衍生物 8a-g，其立体选择性极高（59-92% ee）。
• Cyclobutylcarbinyl radical cleavage in the bicyclo[3.2.0]heptanone ring system
  作者：David C. Horwell、Andrew I. Morrell、Edward Roberts

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02285-j

  日期：1995.1

  A number of cyclobutylcarbinyl radicals were generated via tributyltin hydride treatment of bromohydrins derived from substituted bicyclo[3.2.0]heptenones. The radicals thus generated underwent regioselective ring-cleavage to form cis-disubstituted cyclopentenes.

  通过氢化三丁基锡处理衍生自取代的双环[3.2.0]庚烯酮的溴代醇，可生成许多环丁基羰基基团。由此产生的自由基进行区域选择性的环裂解以形成顺式-二取代的环戊烯。