N-羟基-2-氧代-丙亚氨酰氯 | 5471-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: N-羟基-2-氧代-丙亚氨酰氯
• 英文名称: pyruvohydroximoyl chloride
• 英文别名: α-chloro-α-isonitrisoacetone；1-Chloro-1-(hydroxyimino)acetone；N-hydroxy-2-oxo-propionimidoyl chloride；Brenztraubenhydroximsaeurechlorid；α-Chlor-α-oximino-aceton；α-Chlor-α-isonitroso-aceton；acetyl hydroximoyl chloride；N-hydroxy-2-oxopropanimidoyl chloride
• CAS: 5471-68-1
• 化学式: C₃H₄ClNO₂
• 分子量: 121.523
• InChiKey: KCMDLQKACKNGMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C
• 沸点：
  220.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2925290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-羟基-2-氧代-丙亚氨酰氯 在 氯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 3-chloro-N-hydroxy-2-oxopropanimidoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  从二甲基亚砜溶液中质子化学位移估算肟的解离常数（pKa'S）

  摘要：

  结合杀虫甲基氨基甲酰肟肟乙酰胆碱酯酶抑制剂的结构活性研究，已开发出一种简单的方法来估算一系列前体肟和硫代羟肟酸酯的pKa值。肟的pKa值与稀二甲基亚砜-d6溶液中肟基质子（δOH）的质子化学位移相关。pKa = 29.10-1.63 delta OH的关系是从delta OH和20种化合物的pKa数据得出的，这些数据既可以从文献中获得，也可以从半中和势（δHNP）实验得出。利用这种关系，可以计算出200多种氢氧氨基化合物的pKa值。该关系已扩展到也包括酚：pKa = 28.15-1.55三角洲OH-3.96I（苯酚），

  DOI：

  10.1002/jps.2600760805
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-1-nitro-propan-2-one 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-羟基-2-氧代-丙亚氨酰氯
  参考文献：
  名称：

  β-取代的烯胺，12. Mitt. N-aryl-2-nitro- 和 N-aryl-2-chloro-2-nitro-enamines

  摘要：

  1-氯-1-硝基-丙酮（4），由磺酰氯与硝基丙酮（2）作用而得，是一种永久性物质，在碱存在下会转化为1-氯-1-异亚硝基丙酮（9）并与重氮甲烷反应形成 1-chloro-1-methoximino-acetone (8)。苯胺分裂 4，形成乙酰苯胺和氯硝基甲烷，但在四氯化钛的存在下，成功缩合为 1-氯-1-硝基-2-苯基氨基-丙烯 (3a)。硝基丙酮(2)最初也可以与芳香伯胺缩合生成β-硝基烯胺1，再在N-氯代琥珀酰亚胺的作用下转化为N-芳基-2-氯-2-硝基-烯胺3。

  DOI：

  10.1002/ardp.19773100108
• 作为试剂：
  描述：

  N-氯代丁二酰亚胺 、 2-氧代丙醛-1-肟 、 sodium thiomethoxide 、 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼 在 盐酸 、 乙醚 、 N-羟基-2-氧代-丙亚氨酰氯 、 1-Methylmercapto-1-isonitrosopropan-2-on 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以to give 2-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenylhydrazono)-methylthiopropanal-1-oxime的产率得到2-(2,6-Dichloro-4-trifluoromethylphenylhydrazono)-methylthiopropanal-1-oxime
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-triazole insecticides

  摘要：

  式I的化合物和其N-氧化物，其中Ar是芳基；R1和R2相同或不同，可以是氢、烷基、烯基或炔基，每个基都可以取代为芳基、杂环基、氰基、卤素、硝基、XR3、S（O）2NR4R5、CHO及其它功能衍生物、NR4R5或CYNR4R5；R3是氢或可选取代的烷基或烯基；R4和R5相同或不同，可以是氢、可选取代的烷基、酰基或芳基，或与它们连接的氮原子一起形成一个5到7元环，该环可以含有其它杂原子；X是O、S、S（O）n、OSO2、YCO或COO；Y是O或S；n为1或2。这些化合物具有杀虫和杀螨活性，其中许多化合物是新颖的。

  公开号：

  US05064844A1

文献信息

• Water-Assisted Nitrile Oxide Cycloadditions: Synthesis of Isoxazoles and Stereoselective Syntheses of Isoxazolines and 1,2,4-Oxadiazoles
  作者：Chatchai Kesornpun、Thammarat Aree、Chulabhorn Mahidol、Somsak Ruchirawat、Prasat Kittakoop

  DOI：10.1002/anie.201511730

  日期：2016.3.14

  Conventional methods generate nitrile oxides from oxime halides in organic solvents under basic conditions. However, the present work revealed that water‐assisted generation of nitrile oxides proceeds under mild acidic conditions (pH 4–5). Cycloadditions of nitrile oxides with alkynes and alkenes easily occurred in water without using catalysts, thus yielding isoxazoles and isoxazolines, respectively

  常规方法是在碱性条件下由有机溶剂中的肟卤化物生成腈氧化物。但是，目前的工作表明，在弱酸性条件下（pH值为4-5）会进行水辅助生成的腈氧化物。在不使用催化剂的情况下，腈类化合物与炔烃和烯烃的环加成反应很容易在水中发生，因此分别制得异恶唑和异恶唑啉，对五元和六元环状烯烃具有出色的立体选择性。还实现了两个单元的腈与环己烯的双立体选择性环加成反应，从而得到具有独特的异恶唑啉-恶二唑骨架的1,2,4-恶二唑衍生物。从具有环应变的单萜制备对映体纯的异恶唑啉。在一种情况下，仅制备了蝴蝶状结构的异恶唑啉，
• Electrochemical and yeast-catalysed ring-opening of isoxazoles in the synthesis of analogues of the herbicide Grasp ®
  作者：Christopher J. Easton、Graham A. Heath、C. Merrîcc M. Hughes、Connie K. Y. Lee、G. Paul Savage、Gregory W. Simpson、Edward R. T. Tiekink、George J. Vuckovic、Richard D. Webster

  DOI：10.1039/b008081k

  日期：——

  Isoxazoles substituted with an electron-withdrawing group at the 4-position undergo electrochemical and yeast-catalysed N–O bond cleavage. The electrolysis is much more efficient and, with acyl- and alkoxycarbonyl-substituted isoxazoles, it affords the enolised dicarbonylimine functionality characteristic of the herbicide Grasp®. Regioisomeric 4- and 5-substituted isoxazoles are accessible through nitrile oxide cycloaddition chemistry, using halogen as a steric auxiliary to control the regiochemistry of reaction. Crystal data for compounds 11 and 19b are presented.

  4位带有吸电子基团的异恶唑在电化学和酵母催化下发生N–O键断裂。电解过程更为高效，并且对于酰基和烷氧羰基取代的异恶唑，它能生成草剂Grasp®所特有的烯醇化双羰基亚胺结构功能。通过使用卤素作为立体辅助控制反应区域化学的氰氧基团环加成反应，可以获得4位和5位取代的异恶唑的区域异构体。化合物11和19b的晶体数据已给出。
• An improved procedure for the preparation of 2-isoxazolines
  作者：Karl Erik Larsen、Kurt B.G. Torssell

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91313-4

  日期：1984.1

  high yields by N-Chlorosuccinimide into hydroxamic acid chlorides, and corresponding nitrile oxides generated by addition of triethylamine at 40°–50° underwent 1,3-dipolar polar addition to alkenes, giving 2-isoxazolines. The whole procedure could be performed as a one-pot reaction. Oximes with other functions, sensitive to free chlorine could be converted selectively into hydroxamic acid chlorides by

  N-氯代琥珀酰亚胺将醛糖高产率地转化为异羟肟酸酰氯，在40°-50°C下加入三乙胺生成相应的腈氧化物，将1,3-偶极极性加到烯烃上，得到2-异恶唑啉。整个过程可以作为一锅反应进行。通过该程序可以将对游离氯敏感的具有其他功能的肟选择性地转化为异羟肟酸氯化物。异亚丙基甘油醛肟被添加到丙烯醛二乙基缩醛中，从而提供了碳水化合物合成的入口，但是反应的立体特异性低。通过用NCS和碱处理，将2：3、5：6-二-O-异亚丙基-D-甘露糖肟转化为N-氢西米酸内酯。
• Nonquaternary cholinesterase reactivators. Dialkylaminoalkyl thioesters of .alpha.-ketothiohydroximic acids as reactivators of diisopropyl phosphorofluoridate-inhibited acetylcholinesterase
  作者：Richard A. Kenley、Robert A. Howd、Carol W. Mosher、John S. Winterle

  DOI：10.1021/jm00142a003

  日期：1981.10

  acid thioesters and evaluated them in vitro with respect to their ability to reactivate (diisopropylphosphoryl)acetylcholinesterase. The compounds conform to the general formula RC(=O)C(=NOH)S(CH2)nNR2'.HCl, where R = CH3, C6H5, 4-CH3OC6H4, 4-NO2C6H4; n = 2, 3; and R' = CH3, C2H5, or i-C3h7. We also prepared 4-BrC6H4C(=NOH)S(CH2)2N(C2H5)2.HCl and 4-CH3OC6H4C(=O)C(=NOH)S(CH2)2N(C2H5)2.CH3I for comparison

  我们已经制备了一系列的α-酮硫代氢肟酸硫酯，并在体外评估了它们重新活化（二异丙基磷酰基）乙酰胆碱酯酶的能力。所述化合物符合通式RC（＝ O）C（＝ NOH）S（CH 2）n NR 2'.HCl，其中R ＝ CH 3，C 6 H 5，4-CH 3 OC 6 H 4，4-NO 2 C 6 H 4。n = 2、3；并且R'= CH3，C2H5或i-C3h7。我们还制备了4-BrC6H4C（= NOH）S（CH2）2N（C2H5）2.HCl和4-CH3OC6H4C（= O）C（= NOH）S（CH2）2N（C2H5）2.CH3I进行比较。α-酮硫代氢氧酸酯的肟酸解离常数（pKa）在6.9至8.4范围内，pKa = 7.9，被认为是乙酰胆碱酯酶重新活化的最佳选择。这些化合物也是良好的亲核试剂。与对硝基苯乙酸酯反应的双分子速率常数（kn）遵循表达式log（kn）= 6.7-0。在25°C，pH 7.6、1
• C-25 carbamate rifamycin derivatives with activity against drug-resistant microbes
  申请人：Combrink Keith

  公开号：US20050256096A1

  公开（公告）日：2005-11-17

  Compounds of the current invention relate to rifamycin derivatives having antimicrobial activities, including activities against drug-resistant microorganisms. More specifically, compounds of the current invention relate to C-25 carbamate derivatives of rifamycin having another functional group or pharmacophore covalently attached to this position through a carbamate linkage. The resulting compounds exert their antimicrobial activity through a dual-function mechanism and therefore exhibit reduced frequency of resistance.

  当前发明的化合物涉及具有抗微生物活性的利福霉素衍生物，包括针对耐药微生物的活性。更具体地说，当前发明的化合物涉及利福霉素的C-25氨基甲酸酯衍生物，通过氨基甲酸酯键连接到该位置的另一个功能基团或药效团。由此产生的化合物通过双重功能机制发挥其抗微生物活性，因此表现出较低的抗药性频率。