二(三苯基膦烯)亚硝酸铵 | 65300-05-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二(三苯基膦烯)亚硝酸铵
• 英文名称: bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium nitrite
• 英文别名: bis(triphenylphosphine)iminium nitrite；triphenyl-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]phosphanium;nitrite
• CAS: 65300-05-2
• 化学式: C₃₆H₃₀NP₂*NO₂
• 分子量: 584.594
• InChiKey: QAUUQWIJPSCKEJ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 稳定性/保质期：

  遵循规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.32
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  5.1
• 储存条件：
  保持贮藏器密封，并将其放入一个紧密封装的容器中。储存时，请确保放置在阴凉、干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(三苯基膦烯)亚硝酸铵 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [PPN][(NO)2Fe(OPh)(imidazolate)]
  参考文献：
  名称：

  硫氰酸盐，咪唑盐，苯酚和亚硝酸盐对二亚硝基铁络合物（DNIC）的{Fe（NO）2 }母题的相对结合亲和力：{Fe（NO）2 } 9 DNIC的特征前缘能

  摘要：

  阴离子{Fe（NO）2 } 9二亚硝酰基铁络合物（DNIC）[（NO）2 Fe（ONO）2 ] -（1），[（NO）2 Fe（OPh）2 ] -（2），[（NO）2 Fe（OPh）（C 3 H 3 N 2）] -（3）（C 3 H 3 N 2 =咪唑酸盐），[（NO）2 Fe（OPh）（- SC 4 H 3 S）] -（4），[（NO）2 Fe（p -OPhF）2 ] -（5）和[（NO）2 Fe（SPh）（ONO）] -（6）。配体（[SPh] -，[ - SC 4 H 3 S] -，[C 3 H 3 N 2 ] -，[OPh] -和[NO 2 ] -）对{Fe（NO）的结合亲和力2 } 9基序如下配体-位移系列[SPh上] -〜[-SC 4 ħ3 S] - > [C 3 H 3 N 2 ] - > [OPh] - > [NO 2 ] -。研究结果表明，对于阴离子{Fe（NO）2 } 9

  DOI：

  10.1021/ic901675p
• 作为产物：
  描述：

  双(三苯基正膦基)氯化铵 在 silver(I) nitrite 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 二(三苯基膦烯)亚硝酸铵
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸铜(III)配合物参与质子耦合电子转移和苯酚硝化

  摘要：

  通过[M][LCuNO 2 ]（M = NBu 4 +或PPN + ）的可逆单电子氧化获得了一种独特的高价亚硝酸铜物质LCuNO 2 。络合物 LCuNO 2通过典型的质子耦合电子转移 (PCET) 与 2,4,6-三叔丁基苯酚反应，生成 LCuTHF 和 2,4,6-三叔丁基苯氧基自由基。 LCuNO 2与2,4-二叔丁基苯酚之间的反应更为复杂。它产生了两种产物：预期从 H 原子抽提中得到的偶联双酚产物和 2,4-二叔丁基-6-硝基苯酚，这是一种不寻常的厌氧硝化的产物。考虑了后一种转化的各种机制。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c03790
• 作为试剂：
  描述：

  (2-aza-5,10,15,20-tetraphenyl-21-carbaporphyrinato)FeBr 在 二(三苯基膦烯)亚硝酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.05h， 以96%的产率得到Fe(HCTPP)NO
  参考文献：
  名称：

  Ching, Wei-Min; Chuang, Chuan-Hung; Wu, Chih-Wei, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7952 - 7953

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nitrosyl ligand related metal polyhedron isomerism; syntheses of [N(PPh₃)₂][Ru₅C(CO)₁₃(NO)(AuPR₃)](R = Et, Ph) and the X-ray structure analysis of [Ru₅C(CO)₁₃(NO)(µ₃-AuPEt₃)] and [Ru₅C(CO)₁₃(NO)(µ₂-AuPEt₃)] in one crystal
  作者：Kim Henrick、Brian F. G. Johnson、Jack Lewis、Julian Mace、Mary McPartin、Jill Morris

  DOI：10.1039/c39850001617

  日期：——

  The new nitrosyl monoanion [Ru5C(CO)13(NO)]–(1) has been prepared by reaction of [Ru5C(CO)15] with [NO2]–, and it reacts with [AuPR3]+(R = Et, Ph) to give [Ru5C(CO)13(NO)(AuPR3)]; X-ray structure analysis of one of these compounds [Ru5C(CO)13(NO)(AuPEt3)](2) shows that it exists as isomers (2A) and (2B) which differ in the bonding mode of the Au ligand and in its site relative to the nitrosyl ligand

  通过[Ru 5 C（CO）15 ]与[NO 2 ] -反应制备了新的亚硝酰基单阴离子[Ru 5 C（CO）13（NO）] –（1），并与[AuPR 3 ]反应。+（R = Et，Ph）得到[Ru 5 C（CO）13（NO）（AuPR 3）]；这些化合物之一[Ru 5 C（CO）13（NO）（AuPEt 3）]（2）的X射线结构分析表明，它以异构体（2A）和（2B）的形式存在），其在Au配体的键合模式和相对于亚硝酰基配体的位点方面有所不同。
• Reactivity of a Nickel Sulfide with Carbon Monoxide and Nitric Oxide
  作者：Nathaniel J. Hartmann、Guang Wu、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1021/jacs.6b08084

  日期：2016.9.28

  The reactivity of the "masked" terminal nickel sulfide complex, [K(18-crown-6)][(L(tBu))Ni(II)(S)] (L(tBu) = (2,6-(i)Pr2C6H3)NC((t)Bu)}2CH), with the biologically important small molecules CO and NO, was surveyed. [K(18-crown-6)][(L(tBu))Ni(II)(S)] reacts with carbon monoxide (CO) via addition across the Ni-S bond to give a carbonyl sulfide complex, [K(18-crown-6)][(L(tBu))Ni(II)(S,C:η(2)-COS)] (1).

  “掩蔽”末端硫化镍络合物的反应性，[K(18-crown-6)][(L(tBu))Ni(II)(S)] (L(tBu) = (2,6-( i) Pr2C6H3)NC((t)Bu)}2CH)，以及具有生物学重要性的小分子 CO 和 NO。[K(18-crown-6)][(L(tBu))Ni(II)(S)] 通过在 Ni-S 键上加成与一氧化碳 (CO) 反应生成羰基硫络合物，[K( 18-crown-6)][(L(tBu))Ni(II)(S,C:η(2)-COS)] (1). 此外，[K(18-crown-6)][(L(tBu))Ni(II)(S)] 与一氧化氮 (NO) 反应生成亚硝酰基镍，[(L(tBu))Ni(NO )] (2) 和过亚硝酸盐阴离子，[K(18-crown-6)][SSNO] (3)。从该反应中分离出 3 首次证实，过渡金属硫化物可以与 NO 反应形成生物学上重要的 [SSNO](-)
• Dinitrosyl Iron Complexes (DNICs) [L₂Fe(NO)₂]^- (L = Thiolate):  Interconversion among {Fe(NO)₂}⁹ DNICs, {Fe(NO)₂}¹⁰ DNICs, and [2Fe-2S] Clusters, and the Critical Role of the Thiolate Ligands in Regulating NO Release of DNICs
  作者：Fu-Te Tsai、Show-Jen Chiou、Ming-Che Tsai、Ming-Li Tsai、Hsiao-Wen Huang、Ming-Hsi Chiang、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic0505044

  日期：2005.8.1

  cm(-)(1) (THF)) of complexes 1-4 signal the entire window of possible electronic configurations for such stable and isolable Fe(NO)(2)}(9) [(RS)(2)Fe(NO)(2)](-). The NO-releasing ability of Fe(NO)(2)}(9) [(RS)(2)Fe(NO)(2)](-) is finely tuned by the coordinated thiolate ligands. The less electron-donating thiolate ligands coordinated to Fe(NO)(2)}(9) motif act as better NO-donor DNICs in the presence

  二亚硝基铁络合物[（-SC（7）H（4）SN）（2）Fe（NO）（2）]（-）（1）是通过[S（5）Fe（NO）（2）反应制备的]（-）和二（2-苯并噻唑基）二硫化物。在合成类似的二亚硝酰基铁化合物（DNIC）中，较强的供电子硫醇盐[RS]（-）（R = C（6）H（4）-o-NHCOCH（3），C（4）H（3 ）S，C（6）H（4）NH（2），Ph），与复合物1的[-SC（7）H（4）SN]（-）相比，触发硫醇盐-配体取代，产生[（- SC（6）H（4）-o-NHCOCH（3）（2）Fe（NO）（2）]（-）（2），[（-SC（4）H（3）S）（2） Fe（NO）（2）]（-）（3）和[（SPh）（2）Fe（NO）（2）]（-）（4）。在298 K时，配合物2和3在DNIC的特征g值分别为g = 2.038和2.027时显示出良好分辨的五线EPR信号。磁化率拟合表明2中的Fe（+）（（
• Synthesis and characterization of triosmium clusters containing a nitrite ligand; crystal and molecular structures of [N(PPh₃)₂][Os₃(CO)₁₀(µ-η²-NO₂)] and [Os₃(µ-H)(CO)₁₀(µ-η²-NO₂)]
  作者：Bernard Kwok-Man Hui、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1039/dt9960002177

  日期：——

  The cluster [Os3(CO)10(NCMe)2] reacted with [N(PPh3)2]NO2 in CH2Cl2 to give a novel red-orange complex [N(PPh3)2][Os3(CO)10(µ-η2-NO2)] in moderate yield, which underwent protonation with HBF4·Et2O in CH2Cl2 to give the neutral complex [Os3(µ-H)(CO)10(µ-η2-NO2)] in high yield; X-ray crystal-structure analyses have shown that both clusters contain a µ-η2-bridging nitrite ligand.

  团簇[Os 3（CO）10（NCMe）2 ]在CH 2 Cl 2中与[N（PPh 3）2 ] NO 2反应，得到新颖的橙红色络合物[N（PPh 3）2 ] [Os 3（CO）10（µ-η 2 -NO 2）]，并在CH 2 Cl 2中用HBF 4 ·Et 2 O质子化，得到中性络合物[Os 3（µ-H）（CO）10（μ-η 2 -NO 2）]高产；X射线晶体结构分析显示，两个群集含有μ-η 2 -bridging亚硝酸盐的配体。
• Structure and nitrite reduction reactivity study of bio-inspired copper(<scp>i</scp>)–nitro complexes in steric and electronic considerations of tridentate nitrogen ligands
  作者：Yu-Lun Chang、Ya-Fan Lin、Wan-Jung Chuang、Chai-Lin Kao、Manmath Narwane、Hsing-Yin Chen、Michael Y. Chiang、Sodio C. N. Hsu

  DOI：10.1039/c7dt03843g

  日期：——

  Two copper(I)–nitro complexes [Tpm3-tBuCu(NO2)] (1) and [(Ph3P)2N][Tp3-tBuCu(NO2)] (2), containing steric bulky neutral tris(3-tert-butylpyrazolyl)methane and anionic hydrotris(3-tert-butylpyrazolyl)borate ligands, have been synthesized and characterized. Complex 2 adopts a unique κ2-binding mode of Tp3-tBu around the copper(I)–nitro environment in the solid state and shows a four-coordinated tetrahedral

  两个铜（I）-硝基络合物[Tpm 3- t Bu Cu（NO 2）]（1）和[（Ph 3 P）2 N] [Tp 3- t Bu Cu（NO 2）]（2），空间位阻大体积的中性三（3-叔-butylpyrazolyl）甲烷和阴离子氢三（3-叔-butylpyrazolyl）硼酸盐配体，已被合成和表征。络合物2在铜周围采用了独特的TP 2 3- t Bu的κ2结合模式（I）–处于固态的硝基环境，并显示四配位的四面体几何结构，周围有硝基和溶液中的三个pz 3- t Bu基团。两种复合1和2允许化学计量还原NO 2 -用H为NO +加法。这项工作的结果表明，增加氮辅助配体的空间体积和电子给体性能将改善铜（I）-硝基模型配合物的亚硝酸盐还原能力。