二(三苯基膦)铵乙酸盐 | 59386-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二(三苯基膦)铵乙酸盐
• 英文名称: bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium acetate
• 英文别名: bis(triphenylphosphoranilidene)ammonium acetate；Triphenyl-N-(triphenyl-lambda~5~-phosphanylidene)-lambda~5~-phosphaniminium acetate；triphenyl-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]phosphanium;acetate
• CAS: 59386-06-0
• 化学式: C₂H₃O₂*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 597.633
• InChiKey: AAOBUKZEIBZRBI-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  128-132 °C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.17
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S22,S26,S36/37/39,S38
• 危险类别码：
  R36/37/38,R20

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六羰基钨 、 二(三苯基膦)铵乙酸盐 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 PPN⁺W(CO)5(OAc)^-
  参考文献：
  名称：

  阴离子 6B 族金属羰基化合物作为二氧化碳/氢气活化的均相催化剂。甲酸烷基酯的生产

  摘要：

  本文报道了使用阴离子基团 6B 羰基氢化物作为催化剂从二氧化碳在醇中的加氢缩合反应制备甲酸烷基酯。HM(CO)/sub 5//sup -/ (M = Cr, W; 衍生自 ..mu..-H(M/sub 2/(CO)/sub 10/)/sup -/) 及其产品已经发现，在相当温和的条件下（CO 的负载压力），二氧化碳插入 HCO/sub 2/M(CO)/sub 5//sup -/ 是在醇中氢化 CO/sub 2/ 的有效催化剂/sub 2/ 和 H/sub 2/，各为 250 psi，和 125/sup 0/C) 以提供甲酸烷基酯。在催化期结束时和催化期间，通过光谱法在溶液中检测到的唯一金属羰基物质是 M(CO)/sub 6/ 和 HCO/sub 2/M(CO)/sub 5//sup -/ . 金属六羰基化合物被独立地证明是无催化活性的。提出了一种催化循环，该循环最初涉及从金属中心释放甲酸，

  DOI：

  10.1021/ja00325a007
• 作为产物：
  描述：

  silver(I) acetate 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到二(三苯基膦)铵乙酸盐
  参考文献：
  名称：

  溶剂和配体手性对 PdII 羧酸酯氧化酯化烯烃区域选择性的影响

  摘要：

  使用非手性 (MeCO2−, Me2CHCH2CO2−)、外消旋 ((±)-CF3CF2CF2OC*F(CF3)CO2−) 研究了溶剂和配体手性对 PdII 羧酸盐氧化酯化丙烯和环己烯的区域选择性的影响，和手性 ((S)-(+)-MeC*H(Et)CO2-, (+)-CF3CF2CF2OC*F(CF3)CO2-) 羧酸盐配体。烯烃在非质子介质（CHCl3、CH2Cl2、CO2、THF）中的氧化主要提供烯丙基酯（在环己烯的情况下也是高烯丙基酯），并且不存在乙烯基位置的氧化酯化。在弱溶剂化介质（CHCl3、CH2Cl2）中，环己烯氧化的区域选择性（烯丙基与高烯丙基的比例）在从非手性或外消旋酸配体到手性酸配体的过程中显着增加。在更多供体介质 (THF) 中，配体手性效应几乎消失。

  DOI：

  10.1007/bf02494811
• 作为试剂：
  描述：

  三聚丙烯 、 palladium diacetate 在 对苯醌 、 二(三苯基膦)铵乙酸盐 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以0.986 mol的产率得到乙酸异丙烯酯
  参考文献：
  名称：

  通过π和σ-有机钯配合物对烯烃进行乙烯基，烯丙基和均烯丙基氧化

  摘要：

  讨论了通过中间有机钯配合物进行烯烃氧化酯化反应的化学计量和催化途径。首先在除乙酸以外的一系列溶剂中研究了含有非手性，外消旋和手性羧酸酯配体的Pd II酸配合物对丙烯，己烯和环己烯的氧化作用。Pd II选择性的重大变化观察到促进反应，溶剂性质和配体手性改变。一种基于低价Pd纳米簇的烯丙基酯的方法可将无环烯烃高度氧化选择性地转化为烯丙基酯，而环烯烃则大多经历氧化还原歧化。讨论了π-烯，σ-烯基和π-烯丙基配合物在Pd II配合物和低价Pd簇与烯烃氧化酯化反应中的作用。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00521-5

文献信息

• Synthesis and crystal structure of Ru3(η3-NPh)(η-DPPM)(CO)8
  作者：Maddalena Pizzotti、Francesca Porta、Sergio Cenini、Franceso Demartin

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80678-8

  日期：1988.11

  Reaction of Ru3(η3-NPh)(CO)10 with DPPM (diphenylphosphinomethane) has given the substituted imido complex Ru3(η3-NPh)(η-DPPM)(CO)8, the structure of which has been determined by X-ray diffraction. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a 14.027(7), b 14.887(7), c 18.499(9) Å, β 93.52(4)° and Z = 4; R = 0.022 and Rw = 0.028 for 5006 independent reflections with I > 3 σ(I)

  茹的反应3（η 3 -NPh）（CO）10与DPPM（diphenylphosphinomethane）已经给出的取代酰亚胺络合物的Ru 3（η 3 -NPh）（η-DPPM）（CO）8，其中已经确定该结构通过X射线衍射。该化合物的结晶单斜晶系空间群P 2 1 / Ñ与一个14.027（7），b 14.887（7），Ç 18.499（9）α，β93.52（4）°和Ž = 4; [R = 0.022和- [R瓦特= 0.028用于与5006个独立反射我> 3σ（我）。已在各种条件下研究了亚氨基配合物与CO的相互作用。它被证明非常坚固，仅在170°C和60atm一氧化碳下产生少量PhNCO（或在甲醇存在下为PhNHCO 2 Me）和Ru 3（η-DPPM）（CO）10。
• Synthesis and chemistry of trans-[RhX(CO)L2](X = anionic ligand, L = tertiary phosphine)
  作者：Yuji Ohgomori、Shin-ichi Yoshida、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1039/dt9870002969

  日期：——

  trans-[RhX(CO) L2] complexes (X = anionic ligand, L = tertiary phosphine) from [Rh4(CO)12], phosphine (L), and acid (HX) is described. A plausible formation pathway is proposed. The electron density on the phosphorus atom in trans-[RhX(CO)L2] decreases and the length of the Rh–P bond increases with an increase in the electronegativity of the anionic ligand, X, in a cis position to the phosphine ligand. The rhodium

  由[Rh 4（CO）12 ]，膦（L）和酸（HX）制备多种反式-[RhX（CO）L 2 ]复合物（X =阴离子配体，L =叔膦）描述。提出了一条合理的形成途径。反式-[RhX（CO）L 2 ]中磷原子上的电子密度降低，并且Rh–P键的长度随着阴离子配体X（与膦配体的顺式）电负性的增加而增加。还原铑配合物（X =芳基羧酸盐），得到铑酸盐阴离子，例如[Rh（CO）3 L] –和[Rh（CO）4 ] –在CO–H 2下的六甲基磷酰胺溶液中。还原速率随着芳基羧酸酯配体的吸电子作用的降低而增加。
• The triply-bonded complex tetrachlorobis[bis(diphenylphosphino)methane] dirhenium(II) and related species, and their use as reagents in dirhenium chemistry
  作者：Richard A. Walton

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80618-x

  日期：1989.1

  4 (dppm) 2 to Re 2 Cl 4 (dppm) 2 (CO), then Re 2 Cl 4 (dppm) 2 (CO) 2 , and finally [Re 2 Cl 3 (dppm) 2 (CO) 3 ] + . The redox activity of Re 2 X 4 (μ-dppm) 2 (X = Cl or Br) has been utilized in the reductive coupling of nitrile ligands (RCN) to give [Re 2 X 3 (μ-HN 2 C 2 R 2 )(μ-dppm) 2 (NCR)]PF 6 . When a non-bridging phosphine ligand is used, then the reaction course can be quite different. Thus

  摘要配合物Re 2 Cl 4（μ-dppm）2（dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2）及其溴化物类似物是许多其他dirhenium配合物的重要前体，因为它们具有桥接dppm配体稳定双金属单元的能力。 。这些络合物与π受体（例如CO和RNC）的反应导致最多引入三个这样的配体，例如Re 2 Cl 4（dppm）2到Re 2 Cl 4（dppm）2（CO）的转化。 ），然后添加Re 2 Cl 4（dppm）2（CO）2，最后添加[Re 2 Cl 3（dppm）2（CO）3] +。Re 2 X 4（μ-dppm）2（X = Cl或Br）的氧化还原活性已用于腈配体（RCN）的还原偶联中，得到[Re 2 X 3（μ-HN2 C 2 R 2 ）（μ-dppm）2（NCR）] PF 6。当使用非桥接膦配体时，反应过程可能会完全不同。因此，α-Re2 Cl 4（dppbe）2（dppbe = 1
• A kinetic investigation of carbon dioxide insertion processes involving anionic tungsten-alkyl and -aryl derivatives: effects of carbon dioxide pressure, counterions, and ancillary ligands. Comparisons with migratory carbon monoxide insertion processes
  作者：Donald J. Darensbourg、Rebecca Kudaroski Hanckel、Christopher G. Bauch、Magdalena Pala、Debra Simmons、J. Nicole White

  DOI：10.1021/ja00311a040

  日期：1985.12

  Mecanisme de l'addition 1,2 de CO 2 a des complexes cis-RW(CO) 4 L − (R=Me, Et, Ph; L=CO,PMe 3 , P(OMe) 3 ), donnant des metallocarboxylates. La reaction suit une cinetique du 2eme ordre. Structure cristalline de [PPN][cis-CH 3 W(CO) 4 PMe 3 ]

  Mecanisme de l'addition 1,2 de CO 2 a des complexes cis-RW(CO) 4 L - (R=Me, Et, Ph; L=CO,PMe 3 , P(OMe) 3 )，脱金属羧酸盐。La 反应套装 une cinetique du 2eme ordre。结构晶体 de [PPN][cis-CH 3 W(CO) 4 PMe 3 ]
• The dimolybdenum(V) sulfur bridge and diazonium ions: formation of dimolybdenum diazosulfides
  作者：Elaine K. Haub、Ana C. Lizano、Mark E. Noble

  DOI：10.1021/ja00032a042

  日期：1992.3

  Arenediazonium ions, ArNN + , bind to the sulfur bridge of the dimolybdenum anions [Mo 2 (NAr') 2 (S 2 P-(OC 2 H 5 ) 2 ) 2 (μ-S) 2 (μ-O 2 CR)] - to give dimolybdodiazosulfide [Mo 2 (NAr') 2 (S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ) 2 (μ-S)(μ-O 2 CR)(μ-SNNAr)] the ArNNS - bridge ligand

  芳烃重氮离子 ArNN + 与二钼阴离子的硫桥结合 [Mo 2 (NAr') 2 (S 2 P-(OC 2 H 5 ) 2 ) 2 (μ-S) 2 (μ-O 2 CR) ] - 得到二钼重氮硫化物 [Mo 2 (NAr') 2 (S 2 P(OC 2 H 5 ) 2 ) 2 (μ-S)(μ-O 2 CR)(μ-SNNAr)] ArNNS - 桥配体