2-甲基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮 | 62708-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮
• 英文名称: 3-methylbenzocyclobutenone
• 英文别名: 2-Methylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• CAS: 62708-44-5
• 化学式: C₉H₈O
• 分子量: 132.162
• InChiKey: ZZEAGNXMMXSCQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-54 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  256.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮 、 2-苯基-1-甲苯磺酰啶 在 二(三叔丁基膦)钯 、 甲铝双(2,6-二叔丁基-4-苯甲醚) 、 2-(4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基)吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到9-methyl-5-phenyl-3-tosyl-1,3,4,5-tetrahydro-2H-benzo[d]azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  多种氮杂杂环的扩环策略

  摘要：

  开发合成 N-杂环化合物的创新策略是有机合成中的一个重要课题。形成大 N-杂环的环扩展方法通常涉及具有 π 键的应变氮杂环的环加成。然而，在某些情况下，由于难以控制区域选择性和特定 π 键合成子的可及性，此类策略会受到一些限制。在这里，我们报告了一种通用扩环策略的发展，该策略涉及通过协同双金属催化在三元氮杂杂环与三元环和四元环酮之间进行正式的交叉二聚化。两个不同应变环的这些正式交叉二聚化是高效且可扩展的，并提供了一种直接且广泛适用的组装不同 N-杂环的方法，例如 3-苯并氮杂酮、二氢吡啶酮和尿嘧啶，它们是许多药物和生物活性化合物中的多功能单元。初步的机理研究表明，应变环酮的 C-C 键首先被 Pd 裂解0种在反应过程中。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00746-7
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚) 在 aluminum oxide 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 亚磷酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 20.0~150.0 ℃ 、4.67 kPa 条件下， 反应 113.0h， 生成 2-甲基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approach to Benzocyclobutenones Using Visible Light and a Phosphonate Auxiliary

  摘要：

  Reported herein is a two-step procedure to synthesize benzocyclobutenones from (o-alkylbenzoyl)-phosphonates. It consists of a visible-light-driven cyclization reaction forming phosphonate-substituted benzocyclobutenols and subsequent elimination reaction of the H-phosphonate, which assumes a key role as the recyclable auxiliary. A wide variety of functionalized benzocyclobutenones, which include those difficult to synthesize by conventional methods, are efficiently synthesized.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00160

文献信息

• Regioselectivity of the Base-Induced Ring Cleavage of 1-Oxygenated Derivatives of Cyclobutabenzene
  作者：Abha Gokhale、Peter Schiess

  DOI：10.1002/hlca.19980810207

  日期：1998.2.4

  products through distal and/or proximal cleavage of the strained four-membered ring via benzyl carbanion 4 and/or aryl carbanion 5. A systematic study of this process reveals the relative stability of the two isomeric carbanions 4 and 5 as a key factor in determining the course of the ring-cleavage reaction. While benzyl carbanions 4 can be trapped with carbon electrophiles, attempts at trapping aryl

  氧基阴离子3从1,2- dihydrocyclobutabenzen -1-酮生成1通过添加带电荷的亲核试剂的或由1-羟基-1,2- dihydrocyclobutabenzenes 2通过去质子化用碱导致稳定的产品通过远端和/或近端的裂解通过苄基碳负离子4和/或芳基碳负离子5拉紧四元环。对这一过程的系统研究表明，两个同分异构碳负离子4和5的相对稳定性是决定环断裂反应过程的关键因素。而苄基碳负离子4可以被碳亲电试剂捕获，尝试用非H +亲电试剂捕获芳基碳负离子5失败。在质子溶剂中，叔醇2的镁盐与其碱金属盐相比，具有更高的近端裂解速率。由此，我们得出结论，与苄基碳负离子4相比，游离芳基碳负离子5仅是瞬时存在的。近侧C，C-键裂解似乎通过质子化或者发生5从快速，可逆平衡3 ⇌ 5，其中3甚至在质子溶剂中可能占主导地位，甚至可能在芳香族C原子处通过限速质子化3来绕过游离阴离子5。因此，在确定酮1和
• Schiess,P.; Heitzmann,M., Angewandte Chemie, 1977, vol. 89, # 7, p. 485
  作者：Schiess,P.、Heitzmann,M.

  DOI：——

  日期：——
• An efficient and remarkably regioselective synthesis of benzocyclobutenones from benzynes and 1,1-dimethoxyethylene
  作者：Robert V. Stevens、Gregory S. Bisacchi

  DOI：10.1021/jo00133a031

  日期：1982.6
• STEVENS, R. V.;BISACCHI, G. S., J. ORG. CHEM., 1982, 47, N 12, 2393-2396
  作者：STEVENS, R. V.、BISACCHI, G. S.

  DOI：——

  日期：——
• SCHIESS P.; HEITZMANN M., ANGEW. CHEM. <ANCE-AD>, 1977, 89, NO 7, 485
  作者：SCHIESS P.、 HEITZMANN M.

  DOI：——

  日期：——