(1S,2S,5S)-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-yl acetate | 19890-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2S,5S)-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-yl acetate
• 英文别名: (1S,4S,5S)-2-pinen-4-yl acetate；(S)-cis-verbenol acetate；4β-Acetoxy-pin-2-en；[(1S,2S,5S)-4,6,6-trimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-3-enyl] acetate
• CAS: 19890-07-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: OZBFUQLOVFXDNK-AXFHLTTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,5S)-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-yl acetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.5h， 以7.65 g的产率得到[1S-(1alpha,2alpha,5alpha)]-4,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚-3-烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  马鞭草醇和马鞭草酮的个体立体异构体表现出生物活性特征

  摘要：

  天然存在的萜烯核心化合物已广泛用于制药和化妆品行业。然而，由于这些化合物的手性对其生物活性水平有深远的影响，本研究的目的是评估单萜醇马鞭草醇的四种可能立体异构体和单萜酮马鞭草酮的两种对映体的广谱活性。针对临床相关的不同细菌和真菌菌株评估了抗菌活性。受试化合物在 MIC 范围为 0.6-2.5 mg mL -1 时表现出抗菌活性，在 MIC 范围内为 0.08-0.6 mg mL -1 时具有抗真菌活性，在 MIC 为0.3-1.2 mg mL -1 时表现出抗念珠菌活性. 虽然马鞭草对映体之间的抗菌活性没有差异，但测试的马鞭草对映体的情况并非如此。此外，这些化合物在测试浓度下对人角质形成细胞系 HaCaT 没有细胞毒性。有趣的是，化合物有助于下调 HaCaT 细胞中白细胞介素 IL-6 水平，该细胞暴露于细菌剂路登葡萄球菌。据我们所知，这项研究是第一次比较描述马鞭草醇立体异构体和马鞭草酮对

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2021.131999
• 作为产物：
  描述：

  2‐({[(1S,2S,5S)‐4,6,6‐trimethylbicyclo[3.1.1]hept‐3‐en‐2‐yl]oxy}carbonyl)benzoic acid (1R)‐α‐phenylethanamine salt 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1S,2S,5S)-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  马鞭草醇和马鞭草酮的个体立体异构体表现出生物活性特征

  摘要：

  天然存在的萜烯核心化合物已广泛用于制药和化妆品行业。然而，由于这些化合物的手性对其生物活性水平有深远的影响，本研究的目的是评估单萜醇马鞭草醇的四种可能立体异构体和单萜酮马鞭草酮的两种对映体的广谱活性。针对临床相关的不同细菌和真菌菌株评估了抗菌活性。受试化合物在 MIC 范围为 0.6-2.5 mg mL -1 时表现出抗菌活性，在 MIC 范围内为 0.08-0.6 mg mL -1 时具有抗真菌活性，在 MIC 为0.3-1.2 mg mL -1 时表现出抗念珠菌活性. 虽然马鞭草对映体之间的抗菌活性没有差异，但测试的马鞭草对映体的情况并非如此。此外，这些化合物在测试浓度下对人角质形成细胞系 HaCaT 没有细胞毒性。有趣的是，化合物有助于下调 HaCaT 细胞中白细胞介素 IL-6 水平，该细胞暴露于细菌剂路登葡萄球菌。据我们所知，这项研究是第一次比较描述马鞭草醇立体异构体和马鞭草酮对

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2021.131999

文献信息

• New Insights into the Mechanism of Palladium-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Iain D. G. Watson、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja055288c

  日期：2005.12.1

  sigma-complexes, which is consistent with NMR data. The apparent stability of branched allyl aziridines towards palladium-catalyzed isomerization is attributed to a combination of factors that stem from a higher degree of s-character of the aziridine nitrogen compared to other amines. The reaction allows for regio- and enantioselective incorporation of aziridine rings into appropriately functionalized building

  对钯催化的未取代氮丙啶和仲胺的烯丙基胺化进行了比较研究。在脂肪族乙酸烯丙酯的情况下，使用 NH 氮丙啶作为亲核试剂有利于形成有价值的支化产物。该反应的区域选择性与使用其他胺作为亲核试剂时观察到的相反。我们的研究为钯催化的与普通仲胺形成的支化（动力学）产物异构化为热力学（线性）产物提供了证据。相反，从未取代的氮丙啶获得的支化烯丙基产物不经历异构化过程。交叉实验表明支链烯丙胺的异构化是双分子的，并由 Pd(0) 催化。该反应具有显着的溶剂作用，在 THF 中给出最高的支化线性比。这一发现可以通过调用 sigma-complexes 的中介来解释，这与 NMR 数据一致。支链烯丙基氮丙啶对钯催化异构化的表观稳定性归因于多种因素的组合，这些因素源于氮丙啶氮与其他胺相比具有更高程度的 s 特征。该反应允许将氮丙啶环区域选择性地和对映体选择性地结合到适当官能化的构建单元中。由此产生的方法解决了在氮旁边
• Stereochemistry of the palladium-catalyzed allylic substitution: the syn-anti dichotomy in the formation of (π-allyl)palladium complexes and their equilibration
  作者：Ivo Starý、Jaroslav Zajíček、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88263-6

  日期：1992.1

  The mechanism of palladium(0)-catalyzed allylic substitution has been investigated with the aim of finding whether or not the intermediate (π-allyl)palladium complexes can arise in a syn fashion as an alternative to the well known anti-mechanism. Using (diphenylphosphino)acetate as a leaving group and stereochemically biased substrates 30b and 35b evidence for the syn stereochemistry has been acquired

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。
• Investigation of the Synthesis of Verbenyl Compounds, Effective Attractants of Cockroach Species, by Acyloxylation of α-Pinene
  作者：Peter Vinczer、Mária Kajtár-Peredy、Zoltan Juvancz、Lajos Novak、Csaba Szántay

  DOI：10.1135/cccc19921719

  日期：——

  The synthesis of verbenyl acetate (Ia) and propionate (Ib) was investigated by acyloxylation of α-pinene with lead(IV) acetate (LTA), lead(IV) propionate (LTP), mercury(II) acetate (MA) and iodosobenzene diacetate (IBDA) in neutral and acidic medium. The neutral medium is better for the formation of Ia and Ib, because the acidic medium helps the opening of cyclobutane ring of α-pinene. These methods can be used for large scale preparation of insect attractants to cockroach species (Blatella germanica, Blatella orientalis and Periplaneta americana).

  本研究通过使用铅(IV)醋酸盐（LTA）、铅(IV)丙酸盐（LTP）、汞(II)醋酸盐（MA）和碘代苯乙酸酯（IBDA）对α-蒎烯进行酰氧化反应，在中性和酸性介质中研究了鼠尾草酸鹅绒藤酯（Ia）和丙酸鹅绒藤酯（Ib）的合成。中性介质更有利于形成Ia和Ib，因为酸性介质有助于打开α-蒎烯的环丁烷环。这些方法可用于大规模制备对蟑螂种类（德国小蠊，东方小蠊和美洲大蠊）具有吸引作用的昆虫引诱剂。
• <i>cis</i>-Oxypalladation Complexes Derived from (1<i>R</i>,5<i>R</i>)-2(10),3-Pinadiene and Their Utilization in Pd(II)-catalyzed Enantioselective Cyclization of 2-(<i>trans</i>-2-Butenyl)phenols
  作者：Takahiro Hosokawa、Yasushi Imada、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/bcsj.58.3282

  日期：1985.11

  (1R,5R)-2(10),3-Pinadiene, when treated with either Na2PdCl4 in MeOH or Pd(OAc)2 in AcOH and NaCl, gives di-μ-chloro-bis[(3,2,10-η-cis-4-methoxy or acetoxypinene)palladium(II)] (4a) or (4b), respec...

  (1R,5R)-2(10),3-Pinadiene，当用 MeOH 中的 Na2PdCl4 或 AcOH 和 NaCl 中的 Pd(OAc)2 处理时，得到二-μ-氯-双 [(3,2,10-η -顺-4-甲氧基或乙酰氧基蒎烯）钯（II）]（4a）或（4b），分别...
• Kobold, Uwe; Vostrowsky, Otto; Bestmann, Hans Juergen, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 557 - 560
  作者：Kobold, Uwe、Vostrowsky, Otto、Bestmann, Hans Juergen、Kubeczka, Karl Heinz

  DOI：——

  日期：——