3,4-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮 | 55171-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 3,4-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮
• 英文名称: 3,4-dimethoxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• CAS: 55171-76-1
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: JDGAPWRQUUOGSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 为溶剂， 40.0 ℃ 、490.01 kPa 条件下， 反应 44.33h， 生成 伊伐布雷定
  参考文献：
  名称：

  Process for the synthesis of 3,4-dimethoxybicyclo[4.2.0]OCTA-1,3,5-triene-7-carbonitrile, and application in the synthesis of ivabradine and addition salts thereof with a pharmaceutically acceptable acid

  摘要：

  化合物（I）的合成过程：在伊维布地定的合成中的应用，以及其与药用可接受酸的加合盐和水合物。

  公开号：

  US08859763B1
• 作为产物：
  描述：

  7,7-diethoxy-3,4-dimethoxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到3,4-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮
  参考文献：
  名称：

  Process for the synthesis of 3,4-dimethoxybicyclo[4.2.0]OCTA-1,3,5-triene-7-carbonitrile, and application in the synthesis of ivabradine and addition salts thereof with a pharmaceutically acceptable acid

  摘要：

  化合物（I）的合成过程：在伊维布地定的合成中的应用，以及其与药用可接受酸的加合盐和水合物。

  公开号：

  US08859763B1

文献信息

• Regioselectivity of the Base-Induced Ring Cleavage of 1-Oxygenated Derivatives of Cyclobutabenzene
  作者：Abha Gokhale、Peter Schiess

  DOI：10.1002/hlca.19980810207

  日期：1998.2.4

  products through distal and/or proximal cleavage of the strained four-membered ring via benzyl carbanion 4 and/or aryl carbanion 5. A systematic study of this process reveals the relative stability of the two isomeric carbanions 4 and 5 as a key factor in determining the course of the ring-cleavage reaction. While benzyl carbanions 4 can be trapped with carbon electrophiles, attempts at trapping aryl

  氧基阴离子3从1,2- dihydrocyclobutabenzen -1-酮生成1通过添加带电荷的亲核试剂的或由1-羟基-1,2- dihydrocyclobutabenzenes 2通过去质子化用碱导致稳定的产品通过远端和/或近端的裂解通过苄基碳负离子4和/或芳基碳负离子5拉紧四元环。对这一过程的系统研究表明，两个同分异构碳负离子4和5的相对稳定性是决定环断裂反应过程的关键因素。而苄基碳负离子4可以被碳亲电试剂捕获，尝试用非H +亲电试剂捕获芳基碳负离子5失败。在质子溶剂中，叔醇2的镁盐与其碱金属盐相比，具有更高的近端裂解速率。由此，我们得出结论，与苄基碳负离子4相比，游离芳基碳负离子5仅是瞬时存在的。近侧C，C-键裂解似乎通过质子化或者发生5从快速，可逆平衡3 ⇌ 5，其中3甚至在质子溶剂中可能占主导地位，甚至可能在芳香族C原子处通过限速质子化3来绕过游离阴离子5。因此，在确定酮1和
• A ring expansion strategy towards diverse azaheterocycles
  作者：Ruirui Li、Bo Li、Hongpeng Zhang、Cheng-Wei Ju、Ying Qin、Xiao-Song Xue、Dongbing Zhao

  DOI：10.1038/s41557-021-00746-7

  日期：2021.10

  The development of innovative strategies for the synthesis of N-heterocyclic compounds is an important topic in organic synthesis. Ring expansion methods to form large N-heterocycles often involve the cycloaddition of strained aza rings with π bonds. However, in some cases such strategies suffer from some limitations owing to the difficulties in controlling the regioselectivity and the accessibility

  开发合成 N-杂环化合物的创新策略是有机合成中的一个重要课题。形成大 N-杂环的环扩展方法通常涉及具有 π 键的应变氮杂环的环加成。然而，在某些情况下，由于难以控制区域选择性和特定 π 键合成子的可及性，此类策略会受到一些限制。在这里，我们报告了一种通用扩环策略的发展，该策略涉及通过协同双金属催化在三元氮杂杂环与三元环和四元环酮之间进行正式的交叉二聚化。两个不同应变环的这些正式交叉二聚化是高效且可扩展的，并提供了一种直接且广泛适用的组装不同 N-杂环的方法，例如 3-苯并氮杂酮、二氢吡啶酮和尿嘧啶，它们是许多药物和生物活性化合物中的多功能单元。初步的机理研究表明，应变环酮的 C-C 键首先被 Pd 裂解0种在反应过程中。
• Facile<i>o</i>-quinodimethane formation from benzocyclobutenes triggered by the Staudinger reaction at ambient temperature
  作者：Aki Kohyama、Eri Koresawa、Kiyoshi Tsuge、Yuji Matsuya

  DOI：10.1039/c9cc01679a

  日期：——

  found to significantly enhance 4π-ring opening of benzocyclobutenes to generate o-quinodimethanes at 20–25 °C. These iminophosphorane benzocyclobutenes can be conveniently generated from azide benzocyclobutenes and phosphines via the Staudinger reaction. Thus, Staudinger reaction-triggered sequential molecular transformations of the azide benzocyclobutenes have been established via o-quinodimethanes at

  发现在20–25°C时，给电子的亚氨基正膦显着增强了苯并环丁烯的4π环开口，从而生成邻喹啉甲烷。这些亚氨基膦烷苯并环丁烯可以方便地由叠氮化物苯并环丁烯和膦经施陶丁格反应生成。因此，已经在环境温度下经由邻喹二甲烷建立了叠氮化物苯并环丁烯的施陶丁格反应触发的顺序分子转化，预期其将展现出广泛的应用潜力。
• Facile Transformation of Benzocyclobutenones into 2,3-Benzodiazepines via 4π−8π Tandem Electrocyclic Reactions Involving Net Insertion of Diazomethylene Compounds
  作者：Yuji Matsuya、Noriko Ohsawa、Hideo Nemoto

  DOI：10.1021/ja065277z

  日期：2006.10.1

  Efficient transformations of benzocyclobutenones into 2,3-benzodiazepines by a formal insertion of diazomethylene compounds are described. This sequential process includes nucleophilic addition of diazomethylene anion, oxy-anion accelerated o-quinodimethane formation by an electrocyclic ring-opening reaction, and 8pi-electrocyclization in one-pot under remarkably mild conditions. Intermediary oxy-anion

  描述了通过正式插入重氮亚甲基化合物将苯并环丁烯酮有效转化为 2,3-苯二氮卓类的方法。该连续过程包括重氮亚甲基阴离子的亲核加成、氧阴离子通过电环开环反应加速邻醌二甲烷的形成，以及在非常温和的条件下在一锅中进行 8pi 电环化。中间氧阴离子对有效转化起着重要作用。
• 一种伊伐布雷定手性中间体化合物
  申请人：鲁南制药集团股份有限公司

  公开号：CN112724001B

  公开（公告）日：2022-12-13

  本发明属于医药化工领域，具体涉及一种伊伐布雷定手性中间体化合物。本发明制备伊伐布雷定手性中间体化合物的方法包括：以3.4‑二甲氧基双环[4.2.0]辛‑1.2.5‑三烯‑7‑酮为原料，在手性催化剂及还原剂作用下，制得手性中间体(R)‑3.4‑二甲氧基双环[4.2.0]辛‑1.2.5‑三烯‑7‑醇。本发明同时提供一种利用该手性化合物高效制备伊伐布雷定重要中间体(1S)‑4,5‑二甲氧基‑1‑氰基‑苯并环丁烷的新方法，整个合成方法操作简便、反应收率高、所得产品纯度高；避免了传统拆分及手性分离柱的繁琐操作，更适合适合工业化生产。