methyl (2E,5R)-5,6-isopropylidenedioxy-2-methyl-2-hexenoate | 445235-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,5R)-5,6-isopropylidenedioxy-2-methyl-2-hexenoate
• 英文别名: methyl (E)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylbut-2-enoate
• CAS: 445235-60-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: GLRYTUKRODRYOO-WHXYTISESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,5R)-5,6-isopropylidenedioxy-2-methyl-2-hexenoate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 zinc(II) nitrate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 (R)-BINAL-H 、 4 A molecular sieve 、 MeSO₄NH₂ 、 TEA 、 氢氟酸 、 水 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二正丁基氧化锡 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 105.67h， 生成 福司曲星
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of fostriecin (CI-920) via a convergent route

  摘要：

  福斯替辛是一种有效且前景广阔的抗肿瘤抗生素，其立体选择性合成是通过三段偶联程序的聚合路线实现的。

  DOI：

  10.1039/b201302a
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.84h， 生成 methyl (2E,5R)-5,6-isopropylidenedioxy-2-methyl-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤抗生素 Fostriecin (CI-920) 的全合成

  摘要：

  描述了通过高度收敛的途径全合成抗肿瘤抗生素 fostriecin (CI-920)。本全合成的一个特征是合成是通过三个片段 A、B 和 C 的偶联过程实现的。 与片段 A 相对应的磷叶菌素的不饱和内酯部分是由已知的霍纳-埃蒙斯试剂构建的，并且 C-5 位置的立体化学是通过与 (R)-BINAl-H 的不对称还原引入的。具有一系列立体中心的片段B由(R)-苹果酸合成，C-8和C-9位置的立体中心通过Wittig反应和Sharpless不对称二羟基化反应的组合制备。共轭的 Z,Z,E-三烯基叶酸，对应于 C 段，最终通过Wittig反应和Stille偶联反应构建。已知对抗肿瘤活性至关重要的磷酸酯部分通过两种途径引入：(i) 单羟基衍生物的直接磷酸化，其中其他羟基被甲硅烷基保护；(ii) 环状磷酸酯衍生物的环状磷酸化和选择性裂解。虽然前一种途径与其他组报道的基本相同，但后一种途径较前一种新颖且更

  DOI：

  10.1021/ja030133v