(R)-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 206651-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (2R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 206651-83-4
• 化学式: C₂₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 366.532
• InChiKey: ZYSBQECBCJXQJT-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 silver carbonate 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 168016.83h， 生成 福司曲星
  参考文献：
  名称：

  Fostriecin (CI-920) 的全合成

  摘要：

  描述了强效抗肿瘤剂 fostriecin (CI-920) 的首次全合成，确认了相对和绝对立体化学分配。Fostriecin 是一种独特的磷酸单酯，表现出弱拓扑异构酶 II 抑制 (IC50 = 40 μM) 和更有效和选择性的蛋白磷酸酶 2A 和 4（PP2A 和 PP4）抑制（IC50 = 40-3 nM 和 1.5 nM），导致有丝分裂进入检查点抑制。由于在天然衍生材料的储存过程中观察到药物稳定性问题，甚至在达到治疗浓度或确定剂量限制毒性之前，使用 Festriecin 的 I 期临床试验是第一个探索这种新作用机制的潜力的试验。

  DOI：

  10.1021/ja010195q
• 作为产物：
  描述：

  (3RS,6R)-6-{[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]methyl}-3-(phenylselenyl)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-one 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到(R)-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Fostriecin (CI-920) 的全合成

  摘要：

  描述了强效抗肿瘤剂 fostriecin (CI-920) 的首次全合成，确认了相对和绝对立体化学分配。Fostriecin 是一种独特的磷酸单酯，表现出弱拓扑异构酶 II 抑制 (IC50 = 40 μM) 和更有效和选择性的蛋白磷酸酶 2A 和 4（PP2A 和 PP4）抑制（IC50 = 40-3 nM 和 1.5 nM），导致有丝分裂进入检查点抑制。由于在天然衍生材料的储存过程中观察到药物稳定性问题，甚至在达到治疗浓度或确定剂量限制毒性之前，使用 Festriecin 的 I 期临床试验是第一个探索这种新作用机制的潜力的试验。

  DOI：

  10.1021/ja010195q

文献信息

• Total Synthesis of (R)-Argentilactone and (R)-Goniothalamin Using a Free-Radical Photoredox Approach to α,β-Unsaturated δ-Lactones
  作者：Alejandro Cordero-Vargas、Francisco J. Fuentes-Pantoja

  DOI：10.1055/a-1550-7659

  日期：2021.12

  α,β-Unsaturated δ-lactones are structural motifs found in diverse pharmacologically active natural products. In fact, the unsaturated lactone is often responsible for the biological activity. Herein, we report a new approach for the syntheses of (R)-argentilactone and (R)-goniothalamin based on a photoredox intermolecular iodolactonization mediated by a photoredox process. This new approach, already

  α,β-不饱和 δ-内酯是在多种药理活性天然产物中发现的结构基序。事实上，不饱和内酯通常负责生物活性。在此，我们报告了一种基于光氧化还原过程介导的光氧化还原分子间碘内酯化合成 (R)-argentilactone 和 (R)-goniothalamin 的新方法。这种新方法已经在我们的研究小组中使用，是一种新方法，可以实现多种含有 α,β-不饱和 δ-内酯的天然产物。
• Stereoselective synthesis of the C1–C12 subunit of (−)-callystatin A
  作者：Sadagopan Raghavan、Sheelamanthula Rajendar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.089

  日期：2015.7

  A stereoselective synthesis of the C1-C12 fragment of callystatin A is disclosed. The two stereocenters at C5 and C10 were created by an organocatalytic reaction and a diastereoselective alkylation, respectively. The trisubstituted double bond was introduced by a hydroxy directed hydrostannylation followed by the Negishi reaction. The lactone ring resulted from a ring-closing metathesis reaction. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total synthesis of callystatin A, a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge, Callyspongia truncata
  作者：Nobutoshi Murakami、Weiqi Wang、Masashi Aoki、Yasuhiro Tsutsui、Masanori Sugimoto、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00151-8

  日期：1998.4

  A first total synthesis of callystatin A (1), a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge Callyspongia truncata, has been achieved by use of an E-selective Wittig olefination and asymmetric Evans aldol condensation as the key reactions. Thus, the absolute stereostructure of 1 previously established by us was confirmed. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Coibacins A and B: Total Synthesis and Stereochemical Revision
  作者：Vânia M. T. Carneiro、Carolina M. Avila、Marcy J. Balunas、William H. Gerwick、Ronaldo A. Pilli

  DOI：10.1021/jo402339y

  日期：2014.1.17

  The interface between synthetic organic chemistry and natural products was explored in order to unravel the structure of coibacin A, a metabolite isolated from the marine cyanobacterium cf. Oscillatoria sp. that exhibits selective antileishmanial activity and potent anti-inflammatory properties. Our synthetic plan focused on a convergent strategy that allows rapid access to the desired target by coupling of three key fragments involving E-selective Wittig and modified Julia olefinations. CD measurements and comparative HPLC analyses of the natural product and four synthetic stereoisomers led to determination of its absolute configuration, thus correcting the original assignment at C-5 and unambiguously establishing those at C-16 and C-18. Additionally, we synthesized coibacin B on the basis of the assignment of configuration for coibacin A.
• An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Aigialospirol
  作者：Ruth Figueroa、Richard P. Hsung、Christle C. Guevarra

  DOI：10.1021/ol702195w

  日期：2007.11.1

  A concise and enantioselective total synthesis of (+)-aigialospirol is described here, featuring the first complex natural product synthesis that employs a cyclic ketal-tethered ring-closing metathesis strategy and an unexpected stereoselective epimerization of a benzylic hydroxyl group. The 15-step synthetic sequence illustrates the proof-of-concept that such an approach can be competitive with the classical spiroketal formation in the natural product synthesis.