3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-<1-cyanoethylidene>-α-D-glucopyranose | 35106-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-<1-cyanoethylidene>-α-D-glucopyranose
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-<1-(exo-cyano)ethylidene>-α-D-glucopyranose；1,2-O-exo-cyanoethylidene-3,4,6-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranose；3,4,6-Tri-O-acetyl-1,2-O-(1-cyan-ethyliden)-α-D-glucopyranose；3,4,6-Tri-O-acetyl-1,2-O-(1-cyano-ethyliden)-α-D-glucopyranose；[(3aR,5R,6R,7S,7aR)-6,7-diacetyloxy-2-cyano-2-methyl-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-5-yl]methyl acetate
• CAS: 35106-01-5
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₉
• 分子量: 357.317
• InChiKey: KKCSJTRPBSCHFU-SPETUVNMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-<1-cyanoethylidene>-α-D-glucopyranose 、 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-trityl-β-D-glucopyranose 在 Cl⁽³⁾HO₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到1,2,4,6-四-O-乙酰基-3-O-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-beta-D-吡喃葡萄糖基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  高压对糖基化反应立体定向的影响

  摘要：

  在1.4 GPa的压力和室温下，糖的1,2-O-氰基亚乙基衍生物对三苯甲基醚的糖基化作用以及适当单体在二氯甲烷中的缩聚反应具有绝对立体定向性，从而产生1,2-反式糖苷键，尽管在环境压力下，所研究的反应显示出较低的立体特异性。高压对糖苷键形成的立体特异性的影响被解释为是由于随着压力的增加，单环糖基阳离子和双环酰基氧鎓阳离子之间的平衡向后者转移。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80133-7
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-<1-cyanoethylidene>-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  GRZESZCZYK, B.;BANASZEK, A.;ZAMOJSKI, A., CARBOHYDR. RES., 175,(1988) N 2, 215-226

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cyanotrimethylsilane as a versatile reagent for introducing cyanide functionality
  作者：Kiitiro Utimoto、Yukio Wakabayashi、Takafumi Horiie、Masaharu Inoue、Yuho Shishiyama、Michio Obayashi、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88595-1

  日期：1983.1

  Cyanotrimethylsilane adds to some ⇌,β-unsaturated ketones in conjugate manner under the catalytic action of Lewis acids such as triethylaluminium, aluminium chloride, and SnCl2. Hydrolysis of the products gives β-cyano ketones which are identical to the hydrocyanated products of the starting enones. The title silicon reagent reacts with acetals and orthoesters under the catalytic action of SnCI2 or BF3-OEt2

  氰基三甲基硅烷在路易斯酸（如三乙基铝，氯化铝和SnCl 2）的催化作用下以共轭方式加成一些⇌，β-不饱和酮。产物的水解产生与起始烯酮的氢氰化产物相同的β-氰基酮。标题硅试剂在SnCl 2或BF 3 -OEt 2的催化作用下与乙缩醛和原酸酯反应，得到2-烷氧基-和2,2-二烷氧基烷基-腈。将反应应用于O-保护的β-D-呋喃呋喃糖酶，以优异的产率选择性地产生β-d-呋喃呋喃糖基氰化物。
• Improved preparations of some per-O-acetylated aldohexopyranosyl cyanides
  作者：Robert Walter Myers、Yuan Chuan Lee

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90029-6

  日期：1986.10

  were readily isolated following completion of the rearrangement. It had previously been proved that reaction of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-alpha-D-manno- and -gluco-pyranosyl bromide with mercuric cyanide in nitromethane generates, in the ratio of approximately 1:1, the desired 1,2-trans-glycosyl cyanides and the corresponding 1,2-O-(1-cyanoethylidene) isomers (3a/b and 2a/b, respectively). Treatment of these

  3,4,6-三-O-乙酰基-1,2-O- [1-（异氰基，内氰基）亚乙基]-α-D-半乳糖-（1a / b），-α-D-葡萄糖-（2a / b）和-β-D-甘露糖吡喃糖（3a / b）分别以75％，16％和62％的产率立体异构化为相应的过O-乙酰化的1,2-反式-aldohexopyranosyl氰化物通过在干燥的硝基甲烷中用三氟化硼醚化物处理。同时获得相应的过-O-乙酰化的1,2-顺式-醛基-吡喃并吡喃糖基氰化物，产率分别为1.9、0.9和4.8％。发现过-O-乙酰基醛基己二吡喃并氨基氰化物产物对反应条件稳定，并且在重排完成后易于分离。先前已经证明，2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-甘露聚糖和-葡萄糖-吡喃糖基溴化物与氰化汞在硝基甲烷中的反应生成的比率约为1：1，所需的1,2-反式-糖基氰化物和相应的1,2-O-（1-氰基亚乙基）异构体（分别为3a / b和2a / b）。在三氯甲
• Zhulin, V. M.; Klimov, E. M.; Makarov, Z. G., Doklady Chemistry, 1986, vol. 289, p. 245 - 247
  作者：Zhulin, V. M.、Klimov, E. M.、Makarov, Z. G.、Malysheva, N. N.、Kochetkov, N. K.

  DOI：——

  日期：——