3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonic acid | 61561-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonic acid
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetoxy-6-(acetoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid；(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxane-2-carboxylic acid
• CAS: 61561-77-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₁₁
• 分子量: 376.317
• InChiKey: YYQIPVWTNFZMDO-RKQHYHRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonic acid 在 五氯化磷 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1R,2S,3R)-3-(acetoxymethyl)-6-methyl-5-oxo-2,3,5,6-tetrahydro-1H-pyrano[2,3-c]quinoline-1,2-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  分子内钯催化的端基糖基羧酰胺的C（sp 3）–H活化

  摘要：

  据报道，通过空前的分子内钯催化2-溴苯基糖基羧酰胺的糖基端基C–H活化，合成融合的糖基喹啉-2-酮和糖基螺硫辛酯的简便方法。反应的范围很广，并且可以容忍各种各样的官能团。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02170
• 作为产物：
  描述：

  β-D-glucopyranosyl cyanide 在 sodium hydroxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonic acid
  参考文献：
  名称：

  重氮甲基β-d-吡喃半乳糖基和β-d-吡喃葡萄糖基酮的合成。碳水化合物结合蛋白的潜在亲和标记试剂

  摘要：

  3,7-脱水-1-脱氧-1-重氮-D-甘油-L-甘露糖-2-辛糖（6a;重氮甲基β-D-吡喃半乳糖基酮）和3,7-脱水-1-脱氧-1-重氮已经制备了-D-甘油-D-gulo-2-辛糖（6b；重氮甲基β-D-吡喃葡萄糖基酮）。具有适当的立体化学和羟基保护作用的易得的C-糖基化合物，即过-O-乙酰基-2,6-脱水庚腈和过-O-乙酰基-2,6-脱水庚基酰胺，被用作前体。过-O-乙酰基-2,6-脱水庚酸。然后将这些关键中间体转化为混合的羧酸-碳酸酐，并使它们与重氮甲烷反应，得到相应的过-O-乙酰基-3,7-脱水-1-脱氧-1-重氮-2-辛糖。Zemplen脱乙酰化立体定向地以良好的总收率得到了结晶靶分子。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90295-7

文献信息

• Anomeric α-azido acid (2-azido-2-deoxy-hept-2-ulopyranosonic acid) derivatives en route to peptides incorporating sugar amino acids
  作者：Katalin Czifrák、Péter Szilágyi、László Somsák

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.064

  日期：2005.1

  (2-bromo-2-deoxy-α-d-hept-2-ulopyranosonic acid derivatives), while a glycinamide was split along the –H2C–NH– bond. Anomeric bromides of the glycinamides were obtained by N-acylation of a glycine ester with the pentachlorophenyl 2-bromo-2-deoxy-ulosonates. In this reaction the axial anomeric bromide proved stable. Sodium azide in DMSO or DMF was used for the substitution of the anomeric bromides. These reactions proceeded

  Per- ø -acylated的2,6-脱水aldoheptonic酸D-甘油基-D-庚和D-甘油基-1-甘露配置由相应aldonamides的亚硝化过程得到转化入甲基- ，叔丁基- ，2，按照标准程序，得到2,2-三氯乙基和五氯苯基酯，酰氯和甘氨酰胺。在Bz 2 O 2或AIBN或CH 2中的Na 2 S 2 O 4 –KBrO 3存在下，通过溴在沸腾的CHCl 3中在光照下进行溴化，或在沸腾的CCl 4中在NBS中进行自由基介导的溴化。在室温下使用2 Cl 2-水两相溶剂混合物，得到上述酯和酰氯的2-溴化物的轴向异构体（2-溴-2-脱氧-α-d-庚-2--2-吡喃磺酸衍生物），而甘氨酰胺沿–H 2 C–NH–键分裂。通过将甘氨酸酯与五氯苯基2-溴-2-脱氧-磺基磺酸酯进行N-酰化，获得甘氨酰胺的端基溴化物。在该反应中，轴向异头溴化物证明是稳定的。使用DMSO或DMF中的叠氮化钠替代异
• Cyanide-Free Synthesis of Glycosyl Carboxylic Acids and Application for the Synthesis of Scleropentaside A
  作者：Liang-Jing Zou、Qiang Pan、Cai-Yi Li、Ze-Ting Zhang、Xiao-Wei Zhang、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02949

  日期：2020.11.6

  We have developed a cyanide-free strategy for the synthesis of glycosyl carboxylic acids, which can provide 1,2-trans or 1,2-cis glycosyl carboxylic acids and is compatible with common protecting groups. The synthetic utility was demonstrated by the synthesis of 12 unreported glycosyl acids and the total synthesis of scleropentaside A.

  我们开发了一种用于合成糖基羧酸的无氰化物策略，它可以提供 1,2-反式或 1,2-顺式糖基羧酸，并且与常见的保护基团兼容。合成效用通过 12 种未报告的糖基酸的合成和 sclerpentaside A 的全合成得到证明。
• Synthesis of (Z)-3,7-anhydro-1,2-dideoxy-2-deuterio-d-gluco-oct-2-enitol, a prochiral substrate for probing the catalytic functioning of glucosylases
  作者：Wolfgang Weiser、Jochen Lehmann、Curtis F. Brewer、Edward J. Hehre

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84081-3

  日期：1988.12

  because the full stereochemistry of enzymic reactions at its double bond may be unambiguously determined by examining the reaction products. The starting material for the synthesis was 2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonic acid, from which 3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-1-deoxy-D-glycero-D-gulo-2- octulose was prepared in eight steps. Reduction with lithium aluminum deuteride, and conversion of

  标题化合物的合成提供了一种前手性的糖基供体底物，非常适合用作D-葡萄糖基动员酶催化功能的探针，因为酶反应在其双键的完全立体化学可以通过检查反应产物。合成的起始原料是2,6-脱水-D-甘油-D-古洛糖酸，从中得到3,7-脱水-4,5,6,8-四-O-苄基-1-脱氧-分八步制备D-甘油-D-gulo-2-辛糖。用氘化锂铝进行还原，并将所得非对映异构醇转化为（Z）-3,7-脱水-4,5,6,8-四-O-苄基-1,2-二脱氧-2-氘-D-葡萄糖-辛-2-烯醇（11）和3,7-脱水-4,5,6,8-四-O-苄基-1,2-二脱氧-2-氘-D-甘油-D-古洛辛进行了-1-烯醇（16）。副产品为3，7-脱水-2-O-苯甲酰基-4,5,6,8-四-O-苄基-1,2-二脱氧-2-氘-D-赤型-L-半乳糖辛醇和3,7-脱水-与化合物16一样，可以将2-O-苯甲酰基-4,5,6,8-四-O-苄基-1,2-二脱氧-
• Preparation of glycosyl carboxylic acids <i>via</i> stereoselective synthesis and oxidative cleavage of <i>C</i>-vinyl glycosides
  作者：Qiang Pan、Qi-Min Zhou、Pei-Xin Rui、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1039/d2ob00896c

  日期：——

  We have developed an improved cyanide-free strategy for the synthesis of glycosyl carboxylic acids, employing stereoselective C-vinyl glycosylation and oxidative cleavage of C-vinyl glycosides as key steps. Compared to our previous work, the amount of NaIO4 required for the oxidative cleavage step is reduced significantly from 18 equivalents to 4.5 equivalents. This modification not only is advantageous

  我们开发了一种改进的无氰化物合成糖基羧酸的策略，采用立体选择性C-乙烯基糖基化和C-乙烯基糖苷的氧化裂解作为关键步骤。与我们之前的工作相比，NaIO 4氧化裂解步骤所需的量从 18 个当量显着减少到 4.5 个当量。这种修饰不仅在操作和成本方面具有优势，而且避免了过氧化问题，从而大大扩展了底物范围，这一事实证明，合成的 21 种糖基羧酸中有 10 种是未记录的。使用不同的 O5 保护的呋喃糖基酸，我们证明了富含电子的保护基团有利于呋喃糖基羧酸的脱羧芳基化。这代表了一个罕见的保护基团影响自由基C-糖基化反应效率的例子。作为C-乙烯基糖苷可以立体选择性制备，氧化步骤具有立体保留性，该方法提供了一种有效的方法来获得 1,2-反式或 1,2-顺式糖基酸，这将是基于氰化物合成糖基的有价值的替代方案羧酸。
• Synthesis of (non-classical) C-acyl-glycosides via Liebeskind–Srogl coupling: Scope, limitation, improved synthesis and antioxidant activity of scleropentaside A
  作者：Ze-Ting Zhang、Yue Ma、Nai-Li Fan、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132255

  日期：2021.7