环己硫醇 | 1569-69-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硫醇盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 环己硫醇
• 中文别名: 环己基硫醇；环已硫醇；环己(基)硫醇
• 英文名称: Cyclohexanethiol
• 英文别名: cyclohexyl mercaptan；cyclohexylthiol
• CAS: 1569-69-3
• 化学式: C₆H₁₂S
• mdl: MFCD00001455
• 分子量: 116.227
• InChiKey: CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -30 °C
• 沸点：
  158-160 °C (lit.)
• 密度：
  0.95 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  4 (vs air)
• 闪点：
  110 °F
• 溶解度：
  不溶的
• LogP：
  3.05-3.7 at 35℃
• 物理描述：
  Cyclohexanethiol appears as a colorless liquid with a strong disagreeable odor. Insoluble in water and less dense than water. Vapors heavier than air. Flash point near 50°F.
• 颜色/状态：
  Liquid
• 气味：
  Strong offensive odor.
• 蒸汽密度：
  4.00 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure, kPa at 20 °C: 1.3
• 折光率：
  MAX ABSORPTION (CYCLOHEXANE): 230 NM (LOG E= 2.14); INDEX OF REFRACTION: 1.4921 AT 20 °C/D; SADTLER REFERENCE NUMBER: 19137 (IR, PRISM); 5009 (NMR)
• 保留指数：
  983;983
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性** [15] 稳定。 2. **禁配物** [16] 碱类、氧化剂、还原剂、碱金属。 3. **避免接触的条件** [17] 受热。 4. **聚合危害** [18] 不聚合。 5. **分解产物** [19] 硫化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，皮肤吸收，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, skin absorption, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、呼吸系统刺激；头痛、头晕、乏力（虚弱、疲劳）、恶心、呕吐、抽搐；咳嗽、喘息、喉炎、呼吸困难

irritation eyes, skin, respiratory system; headache, dizziness, lassitude (weakness, exhaustion), nausea, vomiting, convulsions; cough, wheezing, laryngitis, dyspnea (breathing difficulty)

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。眩晕。头痛。恶心。嗜睡。呕吐。虚弱。昏迷。

Cough. Dizziness. Headache. Nausea. Drowsiness. Vomiting. Weakness. Unconsciousness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 0.5 ppm (2.4 mg/m3) [15-minute]
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S37/39,S57
• 危险类别码：
  R20/22,R51/53,R10,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29309070
• 危险品运输编号：
  UN 3054 3/PG 3
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  GV7525000
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H226,H302,H315,H332
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源。库温不宜超过37℃，保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、碱类、碱金属分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	33563
ＣＡＳ:	1569-69-3
中文名称:	环己(基)硫醇
英文名称:	cyclohexyl mercaptan；cyclohexanethiol
别 名:
分子式:	C 6 H 12 S；(CH 2 ) 5 CHSH
分子量:	116.23
熔 点:
密 度:	相对密度(水=1)0.95；
蒸汽压:	43℃
溶解性:	不溶于水
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体，有强烈的使人不愉快的大蒜气味
危险标记:	7(高闪点易燃液体)
用 途:

2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：吸入、口服或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有剧烈刺激作用。接触后可引起烧灼感、咳嗽、眩晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD50560mg/kg(大鼠经口) 危险特性：易燃，遇高热、明火有引起燃烧的危险。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、硫化氢。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 吸附溶出伏安法测定丁硫醇和环己硫酸[刊，英]/Stara V.；Kopanica M.//Collect.Czech.Chem.Commun.-1985,50(1).-42～47 《分析化学文摘 》1987.1. 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救时或撤离时，建议佩戴隔离式呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

制备方法与用途

环己硫醇可用于制备二环己基二硫化物，后者是合成橡胶防焦剂CTP的主要原材料。橡胶防焦剂CTP在高温高速的橡胶加工工艺过程中既起到了防止胶料焦烧的作用，又不对胶料的硫化特性和硫化胶性能产生不良影响，并能改善未硫化胶料的贮存稳定性。

制备

按照物质的量比为1∶1.1～1.3∶0.2取环己烯、硫化氢和催化剂W2Ni/Al2O3，加入到高压反应釜中，在200～260℃、8～25Mpa条件下反应3-5小时，即可制得环己硫醇。

化学性质

沸点为158-160℃，相对密度为0.95，折光率为1.4921。

用途

环己硫醇是防焦剂环己基硫代苯二甲酰亚胺的中间体。

生产方法

环己硫醇可由环己醇经缩合、水解而得。具体步骤为：将环己醇、硫脲和氢溴酸（40%浓度）按1∶1∶25mol比加入三口瓶中，在100℃水浴搅拌回流50小时以上。然后按氢溴酸量加入50%浓度的氢氧化钠水溶液，加热水解2-3小时，取出静置分层，分出油层；水层用稀硫酸酸化后，再用乙酐萃取，萃取液与油层合并，加入无水硫酸钠干燥。最后在减压蒸馏条件下，收集53-55℃（2.67kPa）的馏分即得成品。

类别

易燃液体

刺激数据

皮肤接触：兔子 2 毫克/24小时 重度；眼睛接触：兔子 500 毫克/24小时 轻度

可燃性危险特性

易燃，高温分解产生有毒硫化物气体

储运特性

库房应保持通风、低温干燥，并与氧化剂分开储运。

灭火剂

干粉、二氧化碳、水、泡沫

职业标准

接触限值：CL 0.5 PPM

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己硫醇 在 叠氮化四丁基铵 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到叠氮基环己烷
  参考文献：
  名称：

  A novel and highly selective conversion of alcohols, thiols, and silyl ethers to azides using the triphenylphosphine/2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone(DDQ)/n-Bu4NN3 system

  摘要：

  Alcohols, thiols, and silyl ethers are converted into alkyl azides in good to excellent yields by treatment with PPh3/DDQ/ n-Bu4NN3 in CH2Cl2 at room temperature. The method is highly selective for P alcohols in the presence of 2degrees and 3degrees ones, and also thiols and silyl ethers. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.141
• 作为产物：
  描述：

  S-cyclohexyl 2,2-dimethylthiopropanoate 在 萘 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以23%的产率得到环己硫醇
  参考文献：
  名称：

  萘催化锂化对酯、硫酯和酰胺的脱酰化

  摘要：

  衍生自新戊酸、苯甲酸和 4-叔丁基苯甲酸的不同酯、硫酯和酰胺与过量的锂和催化量的萘 (8 mol%) 反应，在甲醇分解后生成相应的醇、硫醇和胺，分别通过还原性非水解程序。这种方法代表了其他非还原协议的合理替代方案。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918501
• 作为试剂：
  描述：

  二苯甲酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 环己硫醇 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 水 、 sodium formate 、 sodium hydride 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过硫醇介导的甲酸盐活化对烯烃和杂环进行温和的光化学还原

  摘要：

  鉴于天然和商业烯烃的丰富性，将烯烃还原为其各自的烷烃是有机化学中最重要的转化之一。金属催化加氢是最常见的烯烃还原方法；然而，将H 2气体与这些条件所需的贵金属结合使用可能是不切实际的、危险的且昂贵的。更复杂的底物通常需要极高的H 2压力，进一步强调了与这些氢化反应相关的安全问题。在这里，我们报道了一种使用现成的有机光催化剂、催化硫醇和甲酸盐的安全、廉价且实用的光化学烯烃还原方法。这些条件以良好的收率还原各种二、三和四取代的烯烃，并脱芳构化药用相关杂环以生成苯并呋喃和吲哚的富含sp 3的电子等排物。这些形式氢化条件可耐受广泛的官能团，否则这些官能团将对典型的氢化反应敏感，并且可能对工业应用很重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01894

文献信息

• Regioselective Ring Opening of N-H-Aziridines with Sulfur Nucleophiles in Liquid SO2
  作者：Māris Turks、Jevgeņija Lugiņina

  DOI：10.1055/s-0036-1588670

  日期：——

  N-H-Aziridines undergo efficient ring-opening reactions with aromatic and aliphatic thiols in liquid sulfur dioxide as reaction medium. Due to the Lewis acidic nature of SO2, these reactions do not require any other catalytic additives. The expected β-alkyl/arylthio-amines (β-amino thioethers) are obtained with excellent β-regioselectivity. The developed reaction conditions are compatible with chiral starting

  NH-氮丙啶与芳香族和脂肪族硫醇在液态二氧化硫作为反应介质中进行有效的开环反应。由于 SO2 的路易斯酸性，这些反应不需要任何其他催化添加剂。以优异的 β-区域选择性获得了预期的 β-烷基/芳硫基胺（β-氨基硫醚）。所开发的反应条件与手性原料相容，其对映体纯度在相应的产品中得以保留。该方法也可用于直接合成碳水化合物-氨基酸结合物和 2-亚氨基噻唑烷衍生物。
• [EN] BENZAMIDE OR BENZAMINE COMPOUNDS USEFUL AS ANTICANCER AGENTS FOR THE TREATMENT OF HUMAN CANCERS<br/>[FR] COMPOSÉS BENZAMIDE OU BENZAMINE À UTILISER EN TANT QU'ANTICANCÉREUX POUR LE TRAITEMENT DE CANCERS HUMAINS
  申请人：UNIV TEXAS

  公开号：WO2017007634A1

  公开（公告）日：2017-01-12

  The described invention provides small molecule anti-cancer compounds for treating tumors that respond to cholesterol biosynthesis inhibition. The compounds selectively inhibit the cholesterol biosynthetic pathway in tumor-derived cancer cells, but do not affect normally dividing cells.

  所描述的发明提供了用于治疗对胆固醇生物合成抑制作出反应的肿瘤的小分子抗癌化合物。这些化合物选择性地抑制肿瘤来源的癌细胞中的胆固醇生物合成途径，但不影响正常分裂的细胞。
• 1-Propanephosphonic Acid Cyclic Anhydride (T3P) as an Efficient Promoter for the Lossen Rearrangement: Application to the Synthesis of Urea and Carbamate Derivatives
  作者：Vommina Sureshbabu、Basavalingappa Vasantha、Hosahalli Hemantha

  DOI：10.1055/s-0030-1258158

  日期：2010.9

  The synthesis of hydroxamic acids starting from carboxylic acids employing 1-propanephosphonic acid cyclic anhydride (T3P) activation is described. Application of ultrasonication accelerates this conversion. Further, the T3P has also been employed to activate the hydroxamates, leading to isocyanates via the Lossen rearrangement. The isocyanates were trapped with suitable nucleophiles to afford the

  描述了使用1-丙烷膦酸环酐（T3P）活化从羧酸开始的异羟肟酸的合成。超声处理的应用加速了这种转化。此外，T3P也已用于活化异羟肟酸酯，通过Lossen重排产生异氰酸酯。用合适的亲核试剂捕获异氰酸酯，得到相应的脲和氨基甲酸酯。 T3P-异羟肟酸-洛森重排-异氰酸酯
• Air-Tolerant Direct Thiol Esterification with Carboxylic Acids Using Hydrosilane via Simple Inorganic Base Catalysis
  作者：Maojie Xuan、Chunlei Lu、Meina Liu、Bo-Lin Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00500

  日期：2019.6.21

  thioesterification of carboxylic acids with thiols using nontoxic activation agents is highly desirable. Herein, an efficient and practical protocol using safe and inexpensive industrial waste polymethylhydrosiloxane as the activation agent and K3PO4 with 18-crown-6 as a catalyst is described. Various functional groups on carboxylic acid and thiol substituents can be tolerated by the present system to afford thioesters

  非常需要使用无毒的活化剂将羧酸与硫醇直接硫酯化。在此，描述了一种有效且实用的方案，该方案使用安全且廉价的工业废聚甲基氢硅氧烷作为活化剂，并以18-crown-6作为催化剂的K 3 PO 4。本系统可以耐受羧酸和硫醇取代基上的各种官能团，从而以19-100％的收率提供硫酯。
• Facile Room-Temperature MgBr₂· OEt₂-Catalyzed Thiolysis of Epoxides Under Solvent-Free Conditions
  作者：Mohammad M. Mojtahedi、M. Saeed Abaee、Mohammad Bolourtchian、Hassan Abbasi

  DOI：10.1080/10426500601088697

  日期：2007.2.15

  Solvent-free ring opening of 1,2-epoxides with aromatic and aliphatic thiols under 1 mol% magnesium bromide ethyl etherate catalysis affords rapid formation of β-hydroxy sulfides at ambient temperature with excellent yields. Nucleophilic attack of the thiols occurs regioselectively at the less hindered position of the epoxides.

  在 1 mol% 溴化镁乙基醚合物催化下，1,2-环氧化物与芳香族和脂肪族硫醇的无溶剂开环可在环境温度下以优异的产率快速形成 β-羟基硫化物。硫醇的亲核攻击区域选择性地发生在环氧化物的受阻较小的位置。

表征谱图