叔丁基硫醇 | 75-66-1

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 叔丁基硫醇
• 中文别名: 2-甲基-2-丙硫醇；叔丁硫醇；第三丁硫醇；叔丁硫醇(TBM)；特丁硫醇
• 英文名称: 2-methylpropan-2-thiol
• 英文别名: 2-Methyl-2-propanethiol；tert-butyl mercaptan；tert-butylthiol；t-BuSH；2-methylpropane-2-thiol；t-butyl mercaptan；t-butylthiol
• CAS: 75-66-1
• 化学式: C₄H₁₀S
• mdl: MFCD00004857
• 分子量: 90.1894
• InChiKey: WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -1.1 °C
• 沸点：
  62-65 °C(lit.)
• 密度：
  0.8 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  3.1 (vs air)
• 闪点：
  −12 °F
• 溶解度：
  1.47g/l
• 介电常数：
  5.4800000000000004
• LogP：
  2.206 (est)
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Mobile liquid
• 气味：
  Heavy skunk odor
• 蒸汽密度：
  3.1 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  181 mm Hg at 25 °C /Extrapolated/
• 大气OH速率常数：
  3.31e-11 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强氧化剂、酸类、酸酐、酰基氯、碱金属。 3. **避免接触的条件**：受热。 4. **聚合危害**：不聚合。 5. **分解产物**：硫化氢。
• 分解：
  The substance decomposes on burning producing toxic gases including sulfur oxides.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.41984 at 25 °C/D
• 解离常数：
  pKa = 11.22 at 25 °C
• 保留指数：
  584;594;595;587;589

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

负责将内源性有毒硫醇通过甲基化转化为无毒硫醚产物的酶系统位于内质网。在肾脏和大脑中，对硫醇的甲基化研究显示活性最低，而在肺部观察到高活性。/硫醇/

Enzyme system responsible for conversion of endogenous toxic mercaptans in nontoxic thioether products via methylation is located in endoplasmic reticulum. Methylation of thiols studied was minimal in kidneys and brain, high activity seen in lungs. /Mercaptans/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

简单的脂肪族和芳香族硫醇在哺乳动物中发生S-甲基化反应，生成相应的甲硫醚或硫化合物。甲基化反应由细胞质中的硫嘌呤甲基转移酶和微粒体中的硫醇甲基转移酶催化，两个反应都需要S-腺苷-L-甲硫氨酸作为甲基供体。硫嘌呤甲基转移酶存在于人肝、肾和红细胞中；这种酶的首选底物包括芳香族和杂环硫醇。脂肪族硫醇的S-甲基化由微粒体硫醇甲基转移酶催化，生成的甲硫醚（硫化合物）代谢物会经历S-氧化，产生作为尿液产物的甲磺酰氧化物和甲磺酰类似物。硫醇可能与谷胱甘肽和其他内源性硫醇物质反应形成混合二硫键。据报道，微粒体和细胞质硫醇转移酶都能催化混合二硫键的形成。生成的混合二硫键可以通过还原反应再次转化为硫醇，经历氧化去硫作用，或者通过中间体硫代硫酸盐和亚磺酸氧化成磺酸。在循环系统中，主要形式可能是与白蛋白形成的混合二硫键。/简单硫醇/

Simple aliphatic and aromatic thiols undergo S-methylation in mammals to produce the corresponding methyl thioether or sulfide. Methylation is catalysed by thiopurine methyltransferase in the cytoplasm and thiol methyltransferase in microsomes, and both reactions require S-adenosyl-l-methionine as a methyl group donor. Thiopurine methyltransferase is present in human liver, kidney, and erythrocytes; preferential substrates for this enzyme include aromatic and heterocyclic thiols. S-Methylation of aliphatic thiols is catalysed by microsomal thiol methyltransferase, and the resulting methyl thioether (sulfide) metabolite would undergo S-oxidation to give the methyl sulfoxide and methyl sulfone analogues as urinary products. Thiols may react with glutathione and other endogenous thiol substances to form mixed disulfides. Both microsomal and cytoplasmic thioltransferasess have been reported to catalyse the formation of mixed disulfides. The resulting mixed disulfides can undergo reduction back to thiols, oxidative desulfuration, or oxidation to a sulfonic acid via the intermediate thiosulfinate and sulfinic acids. The principal form in the circulation would probably be a mixed disulfide formed with albumin. /Simple thiols/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。眩晕。头痛。恶心。嗜睡。

Cough. Dizziness. Headache. Nausea. Drowsiness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

恶心。呕吐。

Nausea. Vomiting.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

其他毒物 - 化学窒息剂

Other Poison - Chemical Asphyxiant

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S26,S3,S36/37,S38,S39
• 危险类别码：
  R36,R65,R11,R43
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29309090
• 危险品运输编号：
  UN 2347 3/PG 2
• 危险类别：
  3.1
• RTECS号：
  TZ7660000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，库温不宜超过29℃。 - 包装要求密封，不可与空气接触。 - 应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放，切忌混储。 - 采用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

用途

叔丁基硫醇又名第三丁硫醇，是重要的精细化工原料及中间体，在有机合成领域应用广泛。它可作为合成有机磷杀虫剂特丁硫磷的中间体，并可用于高分子领域，作为聚合反应时的分子量调节剂。

化学性质

叔丁基硫醇纯品和工业品均为无色透明液体，熔点为1.11℃，沸点为64.22℃，相对密度0.798～0.801。其气味异臭且易挥发。

用途

特丁硫醇是有机磷杀虫剂特丁硫磷的中间体。

生产方法

其制备方法是由异丁烯和硫化氢进行催化反应得到叔丁基硫醇：

[ (CH_3)_2C=CH_2 + H_2S [催化剂] \rightarrow (CH_3)_3CSH ]

将装有催化剂的合成塔预热至70℃，按一定配比将异丁烯气体和干燥的硫化氢气体通入混合器，混合气体进入预热器预热。控制一定温度后，气体进入合成塔，并保持稳定的流速。反应气体从塔顶进入冷凝器，未反应的混合气体经分离器送回混合器，分离出的液体即为特丁硫醇。

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

口服 - 大鼠 LD50: 4729毫克/公斤

刺激数据

眼 - 兔子 84毫克

可燃性危险特性

遇明火、受热或氧化剂可燃；与酸反应释放有毒的二氧化硫气体

储运特性

库房应通风、低温干燥；轻装轻卸，与氧化剂和酸类分开存放

灭火剂

雾状水、泡沫、砂土、二氧化碳、1211灭火剂

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  异丙硫醇	2-propanethiol	75-33-2	C3H8S	76.1625

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  叔丁基硫化甲烷	tert-butyl methyl sulphide	6163-64-0	C5H12S	104.216
  ——	1,1-dimethylethanesulfenyl chloride	52322-55-1	C4H9ClS	124.634
  ——	(t-C4H9SBH2)(n)	44250-98-8	C4H11BS	102.008

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基硫醇 在 三氟化硼 作用下， 生成 叔丁基硫醚
  参考文献：
  名称：

  US2366453

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  异丁烯 在 硫化氢 、 9-乙基-1,2,3,4-四氢咔唑 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 生成 叔丁基硫醇
  参考文献：
  名称：

  一种采用多碳烯烃合成多碳硫醇的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种多碳烯烃合成多碳硫醇的方法，包括：将多碳烯烃投入到反应釜中，氮气置换后，在搅拌下加热至40‑100℃，通入硫化氢至压力0.1‑1.0MPaG，恒温下先后滴加引发剂溶液和助剂溶液，恒温反应结束后冷却，气液分离，液体经精馏分离后制得多碳硫醇产品，气体循环使用或采用碱液、无水乙醇溶液吸收。本发明有效解决了现有工业中多碳烯烃种类多但难以高附加值利用以及国内硫醇产品短缺的问题，可以将多碳烯烃一步转化为对应的高附加值多碳硫醇系列产品。该方法反应条件温和、无需催化剂、工艺简单且产品收率高。

  公开号：

  CN115894312A
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 三氟乙酸乙酯 在 1,3,5-三甲基己羟基-1,3,5-三嗪 、 3DPA2FBN 、 叔丁基硫醇 、 potassium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以88 %的产率得到triethyl 5,5-difluoropentane-1,1,5-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  C–F Activation of Fluorinated Esters Using Photocatalytically Generated Diaminoalkyl Radical

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02570

文献信息

• Synthesis of Sulfonylhydrazine-1,2-dicarboxylates from Thiols and Dialkyl Azodicarboxylates
  作者：Jiaxi Xu、Bingnan Zhou、Xiao Yang

  DOI：10.1055/s-0036-1588108

  日期：——

  thiols/thiophenols to dialkyl azodicarboxylates and subsequent oxidation with MCPBA. The protocol represents the first application of sulfenylhydrazines as precursors to sulfonylhydrazine derivatives, leading to a novel and effective method for the synthesis of sulfonylhydrazines. 1-Sulfonylhydrazine-1,2-dicarboxylates are efficiently prepared via nucleophilic addition of thiols/thiophenols to dialkyl azodicarboxylates

  摘要 通过将硫醇/硫酚亲核加成到偶氮二羧酸二烷基酯并随后用MCPBA氧化，可以有效地制备1-磺酰基肼-1,2-二羧酸酯。该协议代表了磺酰肼作为磺酰肼衍生物的前体的首次应用，从而导致了一种新颖而有效的合成磺酰肼的方法。 通过将硫醇/硫酚亲核加成到偶氮二羧酸二烷基酯并随后用MCPBA氧化，可以有效地制备1-磺酰基肼-1,2-二羧酸酯。该协议代表了磺酰肼作为磺酰肼衍生物的前体的首次应用，从而导致了一种新颖而有效的合成磺酰肼的方法。
• Developments in the Simmons−Smith-Mediated Epoxidation Reaction
  作者：Varinder K. Aggarwal、Michael P. Coogan、Rachel A. Stenson、Raymond V. H. Jones、Robin Fieldhouse、John Blacker

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:2<319::aid-ejoc319>3.0.co;2-r

  日期：2002.1

  bearing a sulfide at the 5 position] produced a reagent that gave up to 54% ee in the epoxidation process. The same system was applied to the preparation of terminal aziridines from imines. The optimum group on nitrogen was a sulfonyl group, although groups capable of chelation of zinc (o-methoxyphenyl) were also effective. Attempts to render the aziridination process asymmetric by using the above strategy

  Et2Zn、ClCH2I、硫化物和醛之间的反应以高产率提供末端环氧化物。该反应通过类碳化锌发生，后者与硫化物反应生成叶立德，后者又与醛反应生成环氧化物。检查了能够与锌螯合的手性配体 [1,2-氨基醇、氨基酸、双（恶唑啉）、taddols]，但仅观察到低对映选择性（高达 11% ee）。还检查了许多手性硫化物，但再次仅观察到低对映选择性（高达 16% ee）。然而，将硫化物连接到能够与锌螯合的金属 [在 5 位带有硫化物的双（恶唑啉）] 产生的试剂在环氧化过程中产生高达 54% 的 ee。相同的系统用于从亚胺制备末端氮丙啶。氮上的最佳基团是磺酰基，尽管能够螯合锌（邻甲氧基苯基）的基团也是有效的。通过使用上述策略使氮丙啶化过程不对称的尝试不太成功（高达 19% ee）。
• Insertion of ethyl diazoacetate into N–H and S–H bonds catalyzed by ruthenium porphyrin complexes
  作者：Erwan Galardon、Paul Le Maux、Gérard Simonneaux

  DOI：10.1039/a704687a

  日期：——

  Ruthenium porphyrin complexes catalyze insertion of ethyl diazoacetate into sulfur–hydrogen and nitrogen–hydrogen bonds under mild conditions and with reasonable to very good yields.

  钌卟啉配合物可在温和条件下催化乙基重氮乙酸酯插入硫－氢键和氮－氢键，并获得合理的至优良的产率。
• Fmoc-Based Synthesis of Peptide Thioesters for Native Chemical Ligation Employing a <i>tert</i>-Butyl Thiol Linker
  作者：Richard Raz、Jörg Rademann

  DOI：10.1021/ol1029723

  日期：2011.4.1

  toward secondary amines in basic milieu, in contrast to other alkyl and aryl thioesters. Exploiting this enhanced stability, peptide thioesters were synthesized in a direct manner, applying a tert-butyl thiol linker for Fmoc-based solid-phase peptide synthesis.

  与其他烷基和芳基硫代酯相比，叔丁基硫代酯在碱性环境中对仲胺表现出惊人的稳定性。利用这种增强的稳定性，以叔方式直接合成肽硫酯，将叔丁基硫醇接头用于基于Fmoc的固相肽合成。
• Catalyst-Controlled Regiodivergent Synthesis of 1- and 3-Thiosugars with High Stereoselectivity and Chemoselectivity
  作者：Yuexin Liu、Yang Jiao、Huajun Luo、Nianyu Huang、Mengnan Lai、Kun Zou、Hui Yao

  DOI：10.1021/acscatal.1c00225

  日期：2021.5.7

  An effective regiodivergent synthesis toward 1- and 3-thiosugars was achieved through palladium and cobalt catalysis, respectively. β-1-Thiosugars were obtained from 3,4-O-carbonate-glycals and various thiols catalyzed by Pd2(dba)3 in good yields with exclusive stereoselectivity and chemoselectivity, while only (3S)-3-thiosugars were generated via Co(BF4)2. Experiments and DFT calculations supported

  通过钯和钴催化分别实现了对1-硫代糖和3-硫代糖的有效区域发散合成。从3,4- O-碳酸盐-糖和Pd 2（dba）3催化的各种硫醇以良好的产率获得β-1-硫代糖醇，并具有独有的立体选择性和化学选择性，而仅通过生成（3 S）-3-硫代糖钴（BF 4）2。实验和DFT计算支持所提出的机理，即在Pd条件下，硫醇基团更愿意与C4-氧从上表面形成氢键，而在Co条件下，硫醇会与钴从下表面形成氢键。关键中间体的Pd / Co-C1和Pd / Co-C3键长之间的差异为1，3-区域选择性提供了进一步的见解。

表征谱图