正溴丁烷 | 109-65-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 正溴丁烷
• 中文别名: 1-溴丁烷；正丁基溴；溴正丁烷；溴代正丁烷；溴丁烷；n-溴丁烷；溴化正丁基；丁基溴；溴代丁烷
• 英文名称: 1-bromo-butane
• 英文别名: n-Butylbromide；butyl bromide；n-bromobutane；bromobutane；n-butane bromide；bromo-n-butane；1-butyl bromide；1–bromobutane；1-bromo-n-butane；butane bromide；1-Bromobutane
• CAS: 109-65-9
• 化学式: C₄H₉Br
• mdl: MFCD00000260
• 分子量: 137.019
• InChiKey: MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -112 °C
• 沸点：
  100-104 °C(lit.)
• 密度：
  1.276 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  4.7 (vs air)
• 闪点：
  23 °C
• 溶解度：
  0.6克/升
• 介电常数：
  7.1600000000000001
• LogP：
  2.75
• 物理描述：
  1-bromobutane appears as a clear colorless liquid. Flash point 65°F. Denser than water and insoluble in water. Vapors heavier than air.
• 颜色/状态：
  Colorless to pale straw-colored liquid
• 蒸汽密度：
  4.72 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  41.97 mm Hg at 25 °C
• 大气OH速率常数：
  2.50e-12 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  509 °F (265 °C)
• 粘度：
  0.606 mPa-sec at 25 °C
• 汽化热：
  36.64 kJ/mol at 25 °C
• 表面张力：
  25.90 mN/m at 25 °C
• 折光率：
  Index of refraction = 1.4398 at 20 °C/D
• 保留指数：
  719;701.9;703.5;703.6;705.4;706.9;710;712.2;711;717;719;717.4
• 稳定性/保质期：

  1. 稳定性：稳定。

  2. 禁配物：强氧化剂、强碱、钾、钠、镁。

  3. 应避免接触的条件：受热。

  4. 聚合危害：不聚合。

  5. 分解产物：溴化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

在用溴化烃类化合物处理后，研究了肝脏中无机溴的水解作用。白鼠通过吸入浓度为0.75-25毫摩尔/毫升的溴化正丁烷，持续多达60分钟。吸入饱和溴化烃（包括正丁基溴化物）的动物肝脏中无机溴化物的浓度高于吸入不饱和化合物的动物。饱和化合物的水解程度也比不饱和化合物高。因此，得出结论，肝脏组织损伤很可能是直接由溴化烃类化合物引起的，而不是由氢溴酸引起的，因为这种酸在水解过程中释放得非常缓慢。

The hydrolysis of inorganic bromine in the liver following treatment with brominated hydrocarbons was studied. White-mice were administered ...n-butyl-bromide by inhalation in concentrations of 0.75-25 mmol/mL for up to 60 minutes. ...Concentrations of inorganic bromide in the liver were higher in animals that inhaled saturated, brominated hydrocarbons /(including n-butyl bromide)/ than in those that inhaled the unsaturated compounds. The degree of hydrolysis was also higher with the saturated compounds than with the unsaturated compounds. /It was concluded/ that liver tissue damage is probably caused directly by the brominated hydrocarbons rather than by hydrobromic-acid since this acid is released very slowly during hydrolysis.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

兔子和老鼠在服用1-溴丁烷后，除了排出丁基硫醇尿酸外，还会排出（2-羟基丁基）硫醇尿酸、（3-羟基丁基）硫醇尿酸和3-(丁基硫代)乳酸。尽管两种动物都会排出羟基丁基硫醇尿酸，但兔子只会排出少量的2-异构体。3-异构体已经从兔子尿液中分离出来，作为二环己基铵盐。3-(丁基硫代)乳酸在兔子体内形成更为容易；老鼠只会排出少量。在老鼠尿液中发现了丁基硫醇尿酸的亚砜，但在兔子尿液中没有发现。在兔子体内大约有14%，在老鼠体内大约有22%的1-溴丁烷剂量以羟基硫醇尿酸的形式排出。将大鼠肝脏切片与S-丁基半胱氨酸或丁基硫醇尿酸一起孵化，会形成（2-羟基丁基）硫醇尿酸和（3-羟基丁基）硫醇尿酸，但只有3-羟基酸是由兔肝切片形成的。给大鼠服用1-溴丁烷后，S-丁基谷胱甘肽、S-丁基半胱氨酰甘氨酸和S-丁基半胱氨酸会通过胆汁排出。兔子和老鼠在服用1,2-环氧丁烷后，分别排出约4%和11%剂量的（2-羟基丁基）硫醇尿酸。已经合成了以下物质：N-乙酰-S-(2-羟基丁基)-L-半胱氨酸[（2-羟基丁基）硫醇尿酸]和N-乙酰-S-(3-羟基丁基)-L-半胱氨酸[（3-羟基丁基）硫醇尿酸]，作为二环己基铵盐，N-对甲苯磺酰-S-(2-羟基丁基)-L-半胱氨酸、S-丁基谷胱甘肽和N-乙酰-S-丁基半胱氨酰甘氨酸乙酯。

Rabbits and rats dosed with 1-bromobutane excrete in urine, in addition to butylmercapturic acid, (2-hydroxybutyl)mercapturic acid, (3-hydroxybutyl)mercapturic acid and 3-(butylthio)lactic acid. Although both species excrete both the hydroxybutylmercapturic acids, only traces of the 2-isomer are excreted by the rabbit. The 3-isomer has been isolated from rabbit urine as the dicyclohexylammonium salt. 3-(Butylthio)lactic acid is formed more readily in the rabbit; only traces are excreted by the rat. Traces of the sulphoxide of butylmercapturic acid have been found in rat urine but not in rabbit urine. In the rabbit about 14% and in the rat about 22% of the dose of 1-bromobutane is excreted in the form of the hydroxymercapturic acids. Slices of rat liver incubated with S-butylcysteine or butylmercapturic acid form both (2-hydroxybutyl)mercapturic acid and (3-hydroxybutyl)mercapturic acid, but only the 3-hydroxy acid is formed by slices of rabbit liver. S-Butylglutathione, S-butylcysteinylglycine and S-butylcysteine are excreted in bile by rats dosed with 1-bromobutane. Rabbits and rats dosed with 1,2-epoxybutane excrete (2-hydroxybutyl)mercapturic acid to the extent of about 4% and 11% of the dose respectively. The following have been synthesized: N-acetyl-S-(2-hydroxybutyl)-l-cysteine [(2-hydroxybutyl)mercapturic acid] and N-acetyl-S-(3-hydroxybutyl)-l-cysteine [(3-hydroxybutyl)mercapturic acid] isolated as dicyclohexylammonium salts, N-toluene-p-sulphonyl-S-(2-hydroxybutyl)-l-cysteine, S-butylglutathione and N-acetyl-S-butylcysteinyl-glycine ethyl ester.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

兔子和老鼠在服用1-溴丁烷后，除了排出丁基硫醇尿酸外，还会排出（2-羟基丁基）硫醇尿酸、（3-羟基丁基）硫醇尿酸和3-（丁基硫代）乳酸。在大约14%的兔子和大约22%的老鼠中，1-溴丁烷的剂量以羟基硫醇尿酸的形式排出。1-溴丁烷还会形成谷胱甘肽结合物。在小鼠口服375-1500毫克/千克的化合物后，肝脏中已经鉴定出三种GSH结合物，包括S-丁基GSH、S-丁基半胱氨酸和（羟基丁基）硫醇尿酸。

Rabbits and rats dosed with 1-bromobutane excrete in urine, in addition to butylmercapturic acid, (2-hydroxybutyl)mercapturic acid, (3-hydroxybutyl)mercapturic acid and 3-(butylthio)lactic acid. In the rabbit about 14% and in the rat about 22% of the dose of 1-bromobutane is excreted in the form of the hydroxymercapturic acids. 1-bromobutane also forms glutathione conjugates. Three kinds of GSH conjugates, including S-butyl GSH, S-butyl cysteine, and (hydroxybutyl)mercapturic acid, have been identified in mice livers after oral dosing with 375-1500 mg/kg of the compound.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

1-溴丁烷与肝脏谷胱甘肽（GSH）迅速反应，导致其快速耗竭。这可能导致肝脏损伤，并已显示会增加血清丙氨酸转氨酶和天冬氨酸转氨酶的水平。肝脏中硫代巴比妥酸反应物质的含量也可能显著增加。脾脏GSH水平也可能会因为单次1-溴丁烷治疗而显著降低。在处理后6小时，脾脏中检测到S-丁基GSH结合物。口服1-溴丁烷显著抑制了对T依赖性抗原的抗体反应和脾细胞内白介素-2的产生。

1-bromobutane reacts quickly with hepatic glutathione (GSH) leading to its rapid depletion. This can cause liver damage and has been shown to increase serum levels of alanine aminotransferase and aspartate aminotransferase. Hepatic contents of thiobarbituric acid reactive substances can also be significantly increased. Splenic GSH levels can also be significantly reduced by single treatment with 1-bromobutane. S-Butyl GSH conjugates were detected in spleen from 6 hr after treatment. Oral 1-bromobutane significantly suppressed the antibody response to a T-dependent antigen and the production of splenic intracellular interlukin-2.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

肝脏毒性，口服摄入时具有免疫毒性。长期暴露/慢性接触可能导致肺损伤和粘膜损伤。可能引起皮肤和眼睛刺激。不是致癌物，也不是致突变物，也不是致畸物。

Hepatoxic, immunotoxic when ingested orally. Can cause lung damage and mucous membranes over extended periods/chronic exposures. Can cause skin and eye irritation. Not a carcinogen nor a mutagen nor a teratogen.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L626）；吸入（L626）；皮肤给药（L626）

Oral (L626) ; inhalation (L626) ; dermal (L626)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

皮肤接触会导致皮肤刺激，皮肤和眼睛发红和瘙痒。急性暴露可能导致咳嗽、呼吸急促、头痛、恶心和呕吐。

Skin irritation if contacts skin, redness and itching of skin and eyes. Acute exposure may lead to coughing, shortness of breath, headache, nausea, vomiting

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

吸收、分配和排泄

n-丁基溴经口服（在LD50剂量下）主要沉积在大脑、肝脏和肾周细胞系统中，主要通过肺部排出。

/n-Butyl bromide administered orally (at the LD50) was deposited mainly in the brain, liver, and perirenal cellular system, and excreted primarily by the lungs./

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S37/39,S60
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2903399090
• 危险品运输编号：
  UN 1126 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  EJ6225000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、通风良好的库房中。 - 远离火源和热源，库温不宜超过37℃。 - 保持容器密封。 - 应与氧化剂、碱类及活性金属粉末等分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用能产生火花的机械设备和工具。 - 储存区域应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

溴丁烷简介

溴丁烷是一种重要的精细化工产品，主要用于有机合成中作为烷基化剂。它还是杀菌剂二甲嘧酚和乙嘧酚的中间体，并用于生产有机膦化合物如三丁基膦、相转移催化剂四正丁基溴化铵及表面活性剂。此外，溴丁烷也可用作溶剂、稀有元素萃取剂，并作为合成农药、医药、染料、香料的原料，还可以作为制冷剂和溶剂。

化学性质

溴丁烷为无色透明具有芳香味的液体，熔点为-112℃，沸点在100～104℃之间，折射率（20℃）为1.4390，相对密度为1.276。其沸点约为75℉（23℃），不溶于水，但能溶解于醇、醚和氯仿等有机溶剂。

用途

• 溴丁烷是杀菌剂二甲嘧酚和乙嘧酚的中间体。
• 用于合成麻醉药盐酸丁卡因，也用于生产染料和香料。
• 用作稀有元素萃取剂、烃化剂及有机合成原料，还可用作医药、染料和香料的原料。

生产方法

溴丁烷可以由正丁醇在红磷存在下与溴作用制得；或者在硫酸存在的条件下，通过正丁醇与氢溴酸反应获得。具体步骤为将正丁醇与氢溴酸混合后滴加入硫酸中，加热回流1.5小时，进行蒸馏以获取粗品，再用水洗至pH值为6-7，并用无水氯化钙脱水即得成品。

另一种生产方法是将正丁醇、溴化钠、水和硫酸搅拌均匀，加热回流3小时，蒸出粗品溴丁烷后进行洗涤及处理，最终通过蒸馏获得成品。反应方程式为：[ \text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH} + \text{NaBr} + \text{H}_2\text{SO}_4 \rightarrow \text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Br} + \text{Na}_2\text{SO}_4 + \text{H}_2\text{O} ]

分类

• 易燃液体
• 毒性分级：中毒
  • 急性毒性腹腔-大鼠 LD50: 4450毫克/公斤；腹腔-小鼠 LD50: 1424毫克/公斤
• 爆炸物危险特性：与空气混合可爆
• 可燃性危险特性：遇明火、高温、氧化剂易燃，高热分解有毒溴化物气体

储运及灭火

• 库房应通风、低温干燥，并与氧化剂分开存放。
• 灭火剂：干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正溴丁烷 在 硫脲 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 丁硫醇
  参考文献：
  名称：

  一锅合成8烷基巯基咖啡因衍生物的两步三组分法†

  摘要：

  已经描述了一种高效，无味，两步三组分法，用于一锅合成一些8-烷基巯基咖啡因衍生物。烷基溴，硫脲和8-溴咖啡因的无催化剂三组分反应以优异的定量收率得到了8-烷基巯基咖啡因产物。此外，还讨论了参数对样品反应的影响。

  DOI：

  10.1039/c6ra17814f
• 作为产物：
  描述：

  乙酸丁酯 在 bismuth(III) bromide 三甲基溴硅烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 2.25h， 以90%的产率得到正溴丁烷
  参考文献：
  名称：

  Labrouillere, Mireille; Roux, Christophe Le; Oussaid, Abdelouahad, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1995, vol. 132, p. 522 - 530