iodosobenzene | 80572-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: iodosobenzene
• 英文别名: ((18O)oxidanylidene-lambda3-iodanyl)benzene；((18O)oxidanylidene-λ3-iodanyl)benzene
• CAS: 80572-92-5
• 化学式: C₆H₅IO
• 分子量: 222.01
• InChiKey: JYJVVHFRSFVEJM-PPJXEINESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iodosobenzene 、 以 2,2,2-三氟乙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  高价锰 (IV)-羟基物种对脂肪族和芳香族 C-H 键的氧化

  摘要：

  碳氢化合物的强 C-H 键活化是环境和生物化学中的一个困难反应。在此，合成了高价锰 (IV)-羟基络合物 [Mn IV (CHDAP-O)(OH)] 2+ ( 2 )，并通过各种物理化学测量方法表征，例如紫外-可见 (UV-vis) )、电喷雾电离质谱 (ESI-MS)、电子顺磁共振 (EPR) 和氦标记红外光解离 (IRPD) 方法。通过氧化还原滴定法测定2的单电子还原电位 ( E red ) 为0.93 V vs SCE。2是通过分配给锰（IV）-双（羟基）络合物的瞬态绿色物质形成的，[Mn IV(CHDAP)(OH) 2 ] 2+ ( 2' )，执行分子内脂肪族C-H键活化。观察到分子内氧化中的动力学同位素效应 (KIE) 值为 4.8，这表明 C-H 键活化是通过决定速率的氢原子提取发生的。此外，配合物2可以在温和条件下激活芳香族化合物、蒽及其衍生物的C-H键。在蒽的氧化中获得了 1

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08531
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 在 重氧水 作用下， 反应 3.5h， 生成 iodosobenzene
  参考文献：
  名称：

  均相铁催化剂活化卤素键合的碘基苯

  摘要：

  铁（III）络合物的六齿Ñ，Ñ，Ñ ' -三（2-吡啶基甲基）ethylendiamine- ñ “ -乙酸甲酯（tpena - ）可以选择性磺化氧化和环氧化不溶性亚碘酰苯的更有效均相催化剂，[PhIO] Ñ，与可溶性甲基吗啉N氧化物（NMO）相比。我们建议[Fe（tpena）] 2+的两个分子协同作用以溶解PhIO ，提取两个当量以形成卤素键合的二聚体[[Fe（tpena）OIPh] 2 } 4+。最接近的二聚体I⋅⋅⋅O距离为2.56Å，比这些原子的van de Waals半径之和小近1Å。{[Fe（tpena）OIPh] 2 } 4+与对位取代的硫代苯甲醚的反应速率之间的相关性表明，该物种是一种直接的基于金属的氧化剂，而不是衍生的三茂铁或perferryl配合物。气相反应研究表明，m / z = 231.06100的离子源自溶液态{[Fe（tpenaOOhh）2 } 4+，并归因于[Fe

  DOI：

  10.1002/chem.201503112
• 作为试剂：
  描述：

  茴香硫醚 在 iodosobenzene 、 [Mn^II(N,N′-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)-pyridinophane)(triflato)₂] 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl phenyl [18O]sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  单核非血红素锰 (III)-碘代芳烃配合物的结构和反应性

  摘要：

  过渡金属-碘代芳烃配合物被认为是金属催化剂与碘代芳烃的催化循环中的关键中间体。我们报告了具有四齿大环配体 [MnIII(TBDAP)(OIPh)(OH)]2+ (2) 的单核非血红素锰 (III)-碘芳烃复合物的第一个 X 射线晶体结构和光谱表征。锰 (III)-碘代芳烃配合物能够与有机底物进行各种氧化反应，例如 CH 键活化、磺基氧化和环氧化。包括同位素标记实验和哈米特相关性在内的动力学研究证明了 Mn-碘基芳烃加合物的亲电特性。这种新型中间体对于扩展过渡金属催化剂的化学具有重要意义。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10244

文献信息

• Reversible O−O Bond Cleavage and Formation between Mn(IV)-Peroxo and Mn(V)-Oxo Corroles
  作者：Sun Hee Kim、Hyejin Park、Mi Sook Seo、Minoru Kubo、Takashi Ogura、Jan Klajn、Daniel T. Gryko、Joan Selverstone Valentine、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja1066465

  日期：2010.10.13

  Mn(IV)-peroxo and Mn(V)-oxo corroles were synthesized and characterized with various spectroscopic techniques. The intermediates were directly used in O-O bond cleavage and formation reactions. Upon addition of proton to the Mn(IV)-peroxo corrole, the formation of the Mn(V)-oxo corrole was observed. Interestingly, addition of base to the Mn(V)-oxo corrole afforded the formation of the Mn(IV)-peroxo

  Mn(IV)-peroxo 和Mn(V)-oxo corroles 被合成并用各种光谱技术表征。中间体直接用于OO键断裂和形成反应。在将质子添加到 Mn(IV)-过氧化合物后，观察到了 Mn(V)-氧化合物的形成。有趣的是，将碱添加到 Mn(V)-oxo corrole 提供了 Mn(IV)-peroxo corrole 的形成。因此，我们能够报告使用原位生成的 Mn(IV)-过氧化和 Mn(V)-oxo corroles 进行可逆 OO 键裂解和形成反应的第一个例子。
• Interplay of Experiment and Theory in Elucidating Mechanisms of Oxidation Reactions by a Nonheme Ru^IVO Complex
  作者：Sunder N. Dhuri、Kyung-Bin Cho、Yong-Min Lee、Sun Young Shin、Jin Hwa Kim、Debasish Mandal、Sason Shaik、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.5b04787

  日期：2015.7.8

  A comprehensive experimental and theoretical study of the reactivity patterns and reaction mechanisms in alkane hydroxylation, olefin epoxidation, cyclohexene oxidation, and sulfoxidation reactions by a mononuclear nonheme ruthenium(IV)-oxo complex, [Ru(IV)(O)(terpy)(bpm)](2+) (1), has been conducted. In alkane hydroxylation (i.e., oxygen rebound vs oxygen non-rebound mechanisms), both the experimental

  对单核非血红素钌 (IV)-氧配合物 [Ru(IV)(O)(terpy)( bpm)](2+) (1)，已进行。在烷烃羟基化（即氧回弹与氧非回弹机制）中，实验和理论结果均表明，通过烷烃的 1 速率决定性 H 原子抽吸形成的底物自由基比氧回弹和去饱和过程更喜欢解离。在烯烃被1氧化时，对 1 的动力学同位素效应 (KIE) 值和氧化苯乙烯形成的观察使我们得出结论，通过氧原子转移 (OAT) 从 Ru(IV)O 配合物到 C=C 双键的环氧化反应是主要的途径。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，环氧化反应是一个两步、双自旋状态的过程。相比之下，环己烯被 1 氧化得到源自烯丙基 CH 键氧化的产物，其 KIE 值为 38(3)。通过 DFT 计算阐明了在环己烯氧化 1 时，H 原子提取优于 C=C 双键环氧化，这表明 CH 活化的能垒比环氧化的能垒低 4.5 kcal mol(-1) . 在硫化物的氧化中，
• A Bulky Bis-Pocket Manganese(V)−Oxo Corrole Complex: Observation of Oxygen Atom Transfer between Triply Bonded Mn^V≡O and Alkene
  作者：Hai-Yang Liu、Fei Yam、Yu-Tao Xie、Xiao-Yuan Li、Chi K. Chang

  DOI：10.1021/ja905153r

  日期：2009.9.16

  role (H(3)TTPPC) has been synthesized. Resonance Raman spectroscopy revealed a triply bonded Mn[triple bond]O moiety in its manganese(V)-oxo complex. Direct oxygen atom transfer from (TTPPC)Mn[triple bond]O to styrene was confirmed by an (18)O-labeling experiment. The (TTPPC)Mn(III) complex also exhibits significant shape selectivity in the catalytic epoxidation of nonconjugated dienes.

  已合成高度庞大的双口袋 corrole 5,10,15-tris(2,4,6-triphenylphenyl) corrole (H(3)TTPPC)。共振拉曼光谱揭示了其锰 (V)-氧配合物中的三重键合 Mn[三键]O 部分。氧原子从 (TTPPC)Mn[三键]O 直接转移到苯乙烯由 (18)O 标记实验证实。(TTPPC)Mn(III) 配合物在非共轭二烯的催化环氧化中也表现出显着的形状选择性。
• Importance of the Reactant-State Potentials of Chromium(V)–Oxo Complexes to Determine the Reactivity in Hydrogen-Atom Transfer Reactions
  作者：Hiroaki Kotani、Suzue Kaida、Tomoya Ishizuka、Kaoru Mieda、Miyuki Sakaguchi、Takashi Ogura、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Takahiko Kojima

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02453

  日期：2018.11.5

  A new chromium(V)–oxo complex, [CrV(O)(6-COO–-py-tacn)]2+ (1; 6-COO–-py-tacn = 1-(6-carboxylato-2-pyridylmethyl)-4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclononane), was synthesized and characterized to evaluate the reactivity of CrV(O) complexes in a hydrogen-atom transfer (HAT) reaction by comparing it with that of a previously reported CrV(O) complex, [CrV(O)(6-COO–-tpa)]2+ (2; 6-COO–-tpa = N,N-bis(2-pyridyl

  一种新的铬（V）-氧杂合物，[Cr V（O）（6-COO – -py-tacn）] 2+（1 ; 6-COO – -py-tacn = 1-（6-羧基-2-合成并表征了吡啶基甲基）-4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷），通过与氢原子转移（HAT）反应进行比较，评估Cr V（O）配合物在氢原子转移（HAT）反应中的反应性。先前报道的Cr V（O）络合物，[Cr V（O）（6-COO – -tpa）] 2+（2 ; 6-COO – -tpa = N，N-双（2-吡啶基甲基）-N-（6-羧基--2-吡啶基甲基）胺）。这两个的Cr决定性差异V中在Cr-O键的共振拉曼散射进行观察（O）配合物（ν=911厘米-1为1和951厘米-1为2）和还原电位（为0.73V相对于SCE为1和1.23 V for 2）; 这种差异应使得在结合的配体的衍生反式位置到氧配体，在有叔胺氨基1，并且在吡啶氮2。当我们使用9
• Synthesis, characterization and catalytic activity of a mononuclear nonheme copper(II)-iodosylbenzene adduct
  作者：Hyeri Jeon、Hana Oh、Seungwoo Hong

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2021.111524

  日期：2021.10

  (1). The copper(II)-iodosylbenzene adduct was characterized by several spectroscopic methods including UV–vis spectroscopy, electrospray ionization mass spectrometer (ESI MS), and electron paramagnetic resonance (EPR) combined with theoretical calculations. Interestingly, 1 can carry out the catalytic sulfoxidation reaction. In sulfoxidation reaction with thioanisole under catalytic reaction condition

  碘代苯（PhIO）及其衍生物由于在有机合成和仿生研究中的各种应用而引起了人们的广泛关注。例如，PhIO 已被广泛用于生成高价金属-氧代物种，这些物种被认为是生物系统中各种氧化反应的关键中间体。然而，最近的研究表明，金属碘基苯加合物作为金属氧代物种的前体，在过渡金属催化的氧化反应中发挥着重要作用。在过去的几十年中，人们对金属碘基苯加合物与锰、铁、钴等早期和中间过渡金属的合成和反应性研究进行了广泛的研究。然而，金属碘基苯与镍、铜和锌等后过渡金属的加合物，仍然难以捉摸。在此，我们报告了一种新型铜 (II)-碘代苯加合物，它带有一个由两个吡啶环和一个乙氧基乙醇侧链组成的线性配体，[Cu(OIPh)(HN3 O 2 )] 2+ ( 1 )。铜(II)-碘基苯加合物通过多种光谱方法表征，包括紫外-可见光谱、电喷雾电离质谱仪(ESI MS)和电子顺磁共振(EPR)结合理论计算。有趣的是，1可以进行催化磺