methyl phenyl [18O]sulfoxide | 42463-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl phenyl [18O]sulfoxide
• 英文别名: methyl phenyl sulfoxide-¹⁸O；methyl phenyl sulfoxide；¹⁸O-methylphenylsulfoxide；methylsulfinylbenzene
• CAS: 42463-36-5
• 化学式: C₇H₈OS
• 分子量: 142.207
• InChiKey: JXTGICXCHWMCPM-PPJXEINESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl phenyl [18O]sulfoxide 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 bromomethyl phenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  甲氧基甲基苯亚砜的酸催化裂解。溶剂效应和键断裂模式

  摘要：

  甲氧基甲基苯基亚砜的酸催化水解的速率常数随着二恶烷水溶液中二恶烷组成的增加而增加，这与异构亚磺酸盐相比，由于添加的二恶烷分数（高达 90 vol%）而强烈减速。从 [18O]-亚砜获得的产物中的同位素分布在 95 vol% 二恶烷水溶液中进行检测。大约 90% 的 18O 保留在与盐酸和氢溴酸反应的产物 S-苯基苯硫代亚磺酸盐中，而只有 50-60% 的 18O 保留在与高氯酸反应的硫代亚磺酸盐中。提出了一种可能的反应机制，涉及高价中间体中的配体偶联，用于后一反应中 18O 标记的部分丢失。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.3111
• 作为产物：
  描述：

  茴香硫醚 在 二甲基亚砜 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl phenyl [18O]sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  H5PV2Mo10O40多金属氧酸盐催化硫化物的电子转移-氧转移氧化

  摘要：

  H(5)PV(2)Mo(10)O(40) 和其他酸性钒钼酸盐催化的硫化物氧化成相应的亚砜已被证明是通过低温电子转移-氧转移 (ET-OT) 进行的机制。首先，硫化物与 H(5)PV(2)Mo(10)O(40) 反应生成阳离子自由基还原的多金属氧酸盐离子对 R(2)(+*),H(5)PV(IV) V(V)Mo(10)O(40)，通过紫外-可见光谱法（PhSMe(+*) 和 H(5)PV(IV)V(V)Mo(10) 在 650 和 887 nm 处的吸收）鉴定)O(40)) 和 EPR 光谱（g = 2.0079 处的五重奏，噻蒽阳离子自由基的 A = 1.34 G 和 V(IV) 的典型八线光谱）。接下来，形成沉淀，通过 IR 显示亚砜的初始形成，通过 EPR 显示 VO(2+) 部分支持在多金属氧酸盐上。该沉淀物的溶解释放出亚砜产物。二乙基硫醚的 ET-OT 氧化产生含有 [V(O)(OS

  DOI：

  10.1021/ja105183w

文献信息

• Nucleophilic versus Electrophilic Activation of Hydrogen Peroxide over Zr-Based Metal–Organic Frameworks
  作者：Olga V. Zalomaeva、Vasiliy Yu. Evtushok、Irina D. Ivanchikova、Tatyana S. Glazneva、Yuriy A. Chesalov、Kirill P. Larionov、Igor Y. Skobelev、Oxana A. Kholdeeva

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01084

  日期：2020.8.3

  acetonitrile solvent. Kinetic modeling on methyl phenyl sulfoxide oxidation coupled with adsorption studies supports a mechanism that involves the interaction of H2O2 with Zr sites with the formation of a nucleophilic oxidizing species and release of water followed by oxygen atom transfer from the nucleophilic oxidant to sulfoxide that competes with water for Zr sites. The nucleophilic peroxo species coexists

  基于Zr的金属有机框架（Zr-MOF）UiO-66和UiO-67在非质子溶剂中催化硫醚氧化，对相应的砜具有前所未有的高选择性（在大约50％的硫化物转化率下，只有1当量的H，96-99％）2 O 2）。已使用测试底物，动力学，吸附，同位素（18 O）标记和光谱学工具研究了反应机理。下列事实指出了过氧物种的优良亲核特征：（1）噻吩5-氧化物的氧化过程中亲核参数X Nu = 0.92，加入酸后其亲核参数X Nu = 0.92。（2）砜与亚砜之比为24的甲基苯亚砜与p竞争氧化-溴-甲基苯基硫醚；（3）相对于甲基苯基亚砜，甲基苯基硫醚氧化的初始速率明显降低（k S / k SO = 0.05）；（4）Hammett图的正斜率ρ＝ + 0.42，用于对位取代的芳基甲基亚砜的竞争性氧化。H 2 O 2在Zr-MOF上的亲核活化还通过其催化α，β-不饱和酮中缺电子的C═C键的环氧化以及乙腈溶剂的氧化来证明
• Reductive activation of O₂ by a bioinspired Fe complex for catalytic epoxidation reactions
  作者：Kundan K. Singh、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1039/c7cc00933j

  日期：——

  epoxidation of olefins catalyzed by iron complexes without the use of a sacrificial coreductant is unknown. We report the reductive activation of O2 by a bioinspired [(bTAML)FeIII(H2O)]− (1) complex to catalyze the epoxidation of alkenes with TONs of up to 80. Spectroscopic and kinetic evidence indicates the involvement of FeV(O) as the active oxidant during the reaction.

  在不使用牺牲性共聚剂的情况下，由铁络合物催化的烯烃的好氧环氧化是未知的。我们报道了由生物启发的[（bTAML）Fe III（H 2 O）] -（1）络合物对O 2的还原活化，以催化烯烃与高达80的TON的环氧化。光谱和动力学证据表明Fe的参与V（O）在反应过程中作为活性氧化剂。
• Reductive Activation of O₂ by Non-Heme Iron(II) Benzilate Complexes of N₄ Ligands: Effect of Ligand Topology on the Reactivity of O₂-Derived Oxidant
  作者：Biswarup Chakraborty、Rahul Dev Jana、Reena Singh、Sayantan Paria、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02282

  日期：2017.1.3

  monoanionic benzilate, whereas complex 7 contains a mononuclear five-coordinate iron(II) center. Benzilate binds to the iron center in a monodentate fashion via one of the carboxylate oxygens in 1 and 7, but it coordinates in a bidentate chelating mode through carboxylate oxygen and neutral hydroxy oxygen in 2, 3, and 5. All of the iron(II) complexes react with dioxygen to exhibit quantitative decarboxylation

  已分离出一系列具有通式[（L）Fe II（benzilate）] +的苯甲酸铁（II）配合物（1 – 7），并进行了表征，以研究支持配体（L）对金属基反应性的影响与双氧反应生成的氧化剂。五个三脚架N 4配体（三（2-吡啶基甲基）胺（TPA在1中），三（6-甲基-2-吡啶基甲基）胺（6-Me 3 -TPA在2中），N 1，N 1-二甲基-N 2，N 2-双（2-吡啶基甲基）乙烷-1,2-二胺（iso -BPMEN in3），Ñ 1，Ñ 1二甲基Ñ 2，Ñ 2 -双（6-甲基-2-吡啶基甲基）乙烷-1,2-二胺（6-ME 2 -异丙在-BPMEN 4），和三（ 2-苯并咪唑基甲基）胺（TBimA在7中））和两个线性四齿胺配体（N 1 ，N 2-二甲基-N 1 ，N 2-双（2-吡啶基甲基）乙烷-1,2-二胺（BPMEN在5中））和N 1，N 2-二甲基-N 1，N 2-双（6-甲基-2-吡啶基甲基）乙烷-1，2-二胺（6-Me
• Reactivity of an Iron–Oxygen Oxidant Generated upon Oxidative Decarboxylation of Biomimetic Iron(II) α-Hydroxy Acid Complexes
  作者：Sayantan Paria、Sayanti Chatterjee、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1021/ic402443r

  日期：2014.3.17

  study the mechanism of dioxygen activation at the iron(II) centers. Single-crystal X-ray structural analyses of 1, 2, and 5 were performed to assess the binding mode of an α-hydroxy/methoxy acid anion to the iron(II) center. While the iron(II) α-methoxy acid complexes are unreactive toward dioxygen, the iron(II) α-hydroxy acid complexes undergo oxidative decarboxylation, implying the importance of the

  三种仿生铁（II）α-羟基酸络合物[[Tp Ph2）Fe II（扁桃酸盐）（H 2 O）]（1），[（Tp Ph2）Fe II（苯甲酸盐）]（2）和[（ Tp Ph2）Fe II（HMP）]（3）以及两个铁（II）α-甲氧基酸络合物[[（Tp Ph2）Fe II（MPA）]（4）和[（Tp Ph2）Fe II（MMP） ）]（5）（其中HMP = 2-羟基-2-甲基丙酸酯，MPA = 2-甲氧基-2-苯基乙酸酯，MMP = 2-甲氧基-2-甲基丙酸酯），面部三齿配体Tp Ph2分离[其中Tp Ph2 =氢三（3,5-二苯基吡唑-1-基）硼酸酯]并进行表征，以研究铁（II）中心的双氧活化机理。的单晶X射线结构分析1，2，和5进行，以评估一个α羟基/酸甲氧基阴离子的铁（II）中心的结合模式。尽管铁（II）α-甲氧基酸络合物对双氧不反应，但铁（II）α-羟基酸络合物进行氧化脱羧，这暗示了羟基在双
• Structural modeling of iron halogenases: synthesis and reactivity of halide-iron(<scp>iv</scp>)-oxo compounds
  作者：Oriol Planas、Martin Clémancey、Jean-Marc Latour、Anna Company、Miquel Costas

  DOI：10.1039/c4cc03234a

  日期：——

  A structural synthetic model of the iron(IV)-oxo-halide active species of non-heme iron dependent halogenases is reported. Compounds with general formula [FeIV(O)(X)(Pytacn)]+ (1-X, X = Cl, Br) have been prepared and characterized spectroscopically and chemically with regard to their oxidizing ability. 1-X performs hydrogen-atom abstraction of C–H bonds at reaction rates 2–3 times faster than the corresponding solvato dicationic species, thus modelling the first step in C–H functionalization taking place in natural halogenation.

  报道了一种非血红素依赖性卤化酶中铁(IV)-氧-卤活性物种的结构合成模型。具有通式[FeIV(O)(X)(Pytacn)]+ (1-X, X = Cl, Br)的化合物已经制备并通过光谱学和化学方法对其氧化能力进行了表征。1-X在反应速率上比相应的溶剂化双阳离子物种快2-3倍地进行C-H键的氢原子抽提，从而模拟了自然卤化过程中C-H功能化的第一步。