(2S,3S,4S,5R,6R)-2-(氯甲基)-6-[(2R,3S,4S,5S)-5-(氯甲基)-3,4-二羟基-2-(羟基甲基)四氢呋喃-2-基]氧基四氢吡喃-3,4,5-三醇 | 40984-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2S,3S,4S,5R,6R)-2-(氯甲基)-6-[(2R,3S,4S,5S)-5-(氯甲基)-3,4-二羟基-2-(羟基甲基)四氢呋喃-2-基]氧基四氢吡喃-3,4,5-三醇
• 英文名称: 6,6'-dichloro-6,6'-dideoxysucrose
• 英文别名: 6,6'-Dichlor-6,6'-didesoxysucrose；(2S,3S,4S,5R,6R)-2-(chloromethyl)-6-[(2S,3S,4S,5S)-5-(chloromethyl)-3,4-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 40984-16-5
• 化学式: C₁₂H₂₀Cl₂O₉
• 分子量: 379.191
• InChiKey: CLNTYBMYKFEPCU-UGDNZRGBSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-90 °C
• 沸点：
  655.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.71±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5R,6R)-2-(氯甲基)-6-[(2R,3S,4S,5S)-5-(氯甲基)-3,4-二羟基-2-(羟基甲基)四氢呋喃-2-基]氧基四氢吡喃-3,4,5-三醇 在 palladium on activated charcoal sodium azide 、 Amberlite IR 120 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 40.0~100.0 ℃ 、399.99 kPa 条件下， 反应 148.0h， 生成 1-脱氧甘露伊霉素
  参考文献：
  名称：

  甘露糖苷酶抑制剂1-deoxymannonojirimycin对蔗糖的简单收敛合成

  摘要：

  糖苷酶抑制剂1-deoxymannonojirimycin（1,5-dideoxy-1,5-imino-D-mannitol）由蔗糖通过6,6'-diazido-6,6'-dideoxysucrose和6-azido- 6-脱氧-D-果糖呋喃糖。序列的“异构镇流器” 6-叠氮基-6-脱氧-D-葡萄糖可以借助葡萄糖异构酶（EC 5.3.1.5）部分转化为6-叠氮基-6-脱氧-D-果糖呋喃糖。该酶的新合成应用。该序列允许以超过30％的总收率获得多克数量的1-deoxy-mannonojirimycin，而无需昂贵的试剂和保护基操作。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88046-8
• 作为产物：
  描述：

  蔗糖 在 吡啶 、 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以73%的产率得到(2S,3S,4S,5R,6R)-2-(氯甲基)-6-[(2R,3S,4S,5S)-5-(氯甲基)-3,4-二羟基-2-(羟基甲基)四氢呋喃-2-基]氧基四氢吡喃-3,4,5-三醇
  参考文献：
  名称：

  Library of mild and economic protocols for the selective derivatization of sucrose under microwave irradiation

  摘要：

  蔗糖的化学性质非常具有挑战性，因为它有八个羟基，其中三个是伯羟基，具有非常相似的反应活性，因此化学选择性的控制是一个中心问题。在这项工作中，报道了通过应用蔗糖选择性酯化的 Mitsunobu 条件，在 6 位选择性形成单不饱和酯。此外，还探讨了位置 6 或 6' 处的许多单取代反应以及位置 6 和 6' 处的双取代反应的结果。已经开发出使用微波辐射的温和且节能的程序，反应时间短（5至10分钟），并将结果与​​传统程序进行了比较。在某些情况下，使用微波辐射似乎不仅可以节省时间，还可以提高选择性。

  DOI：

  10.1039/c1gc15228a

文献信息

• Difructose dianhydrides from sucrose and fructo-oligosaccharides and their use as building blocks for the preparation of amphiphiles, liquid crystals, and polymers
  作者：José Manuel García Fernández、Andrée Gadelle、Jacques Defaye

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00239-8

  日期：1994.12

  derivatives of 2. Reaction of chloromethyloxirane with 1 or 2 yielded hydrophilic polymers. The 6,6'-di-S-heptyl-6,6'-dithio derivative of 1 displayed liquid crystal properties. The 6,6'-dideoxy-6,6'-diiodosucrose precursor was prepared by the reaction of Garegg's iodine-imidazole-triphenylphosphine reagent with sucrose in N,N-dimethylformamide solution.

  蔗糖和低聚果糖中的果糖基部分的选择性质子活化，在20摄氏度下用吡啶鎓聚（氟化氢）产生动力学产物α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖呋喃糖1,2'：2,1 '-二酐（1）或其热力学更稳定的异构体α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖吡喃糖1,2'：2,1'-二酐（2），具体取决于氟化氢与吡啶的比率。用6,6'-二氯-6,6'-二脱氧蔗糖或6,6'-二脱氧-6,6'-二碘蔗糖进行了类似的反应，只是使用了更高的HF比例，得到了相应的6-脱氧-6-卤代-α-D-果糖呋喃糖6'-脱氧-6'-卤代-β-D-果糖呋喃糖1,2'：2,1'-二酐衍生物。在适当的亲核试剂作用下，两种6,6'-二卤化物均被转化，进入带有6,6'-二-S-庚基-6,6'-二硫代，6,6'-二叠氮基-6,6'-二脱氧和然后6,6'-二氨基-6,6的二果呋喃糖二酐衍生物-二脱氧官能团。还通过直接卤化制备2的6-氯-6-脱氧和6-脱氧-6-碘衍生物
• Microwave-Assisted Protocols Applied to the Synthesis of 1′,2,3,3′,4,4′-Hexa-<i>O</i>-benzylsucrose
  作者：Cláudia D. Raposo、Krasimira T. Petrova、M. Teresa Barros

  DOI：10.1080/00397911.2014.926555

  日期：2014.10.18

  intermediate for the chemoselective synthesis of various useful materials, such as macrocycles, crown ether analogs, and polymers. Several strategies for the synthesis of this compound were explored by applying microwave-assisted protocols, thus permitting significant reductions of time and energy compared to other routes. The outcomes of the different approaches were compared and the optimal one, in terms of

  摘要 蔗糖衍生物 1',2,3,3',4,4'-hexa-O-benzylsucrose 是化学选择性合成各种有用材料（如大环化合物、冠醚类似物和聚合物）的关键中间体。通过应用微波辅助方案探索了合成该化合物的几种策略，因此与其他途径相比，可以显着减少时间和能量。比较了不同方法的结果，发现在产率和重现性方面的最佳方法是在 6 和 6' 位的初始保护，在 4-（二甲氨基）存在下使用叔丁基二苯基甲硅烷基氯 (TBDPSCl) ) 吡啶 (4-DMAP) 和吡啶作为溶剂，然后对剩余羟基进行全苄基化，然后对 TBDPS 基团进行选择性脱保护，得到标题化合物。
• Oxidation periodique de derive´s du saccharose
  作者：Agne`s Badel、Ge´rard Descotes、Julio Mentech

  DOI：10.1016/0008-6215(90)80150-2

  日期：1990.9

  The periodate oxidation of some derivatives of sucrose at primary positions is generally selective for the D-glucopyranoside group. A cleavage at C-2-C3 or C-3-C-4 positions was observed for the 6,1',6'-tri-O-trityl and 6,1',6'-tri-O-(tert-butyldemethylsilyl) derivatives, respectively. The periodate oxidation was more complete for all other derivatives with a cleavage at C-2-C-3 and C-3-C-4.

  蔗糖的某些衍生物在主要位置的高碘酸盐氧化通常对D-吡喃葡萄糖苷基团具有选择性。对于6,1'，6'-tri-O-三苯甲基和6,1'，6'-tri-O-（叔-丁基脱甲基甲硅烷基）衍生物。对于所有其他衍生物而言，高碘酸盐的氧化更为完全，在C-2-C-3和C-3-C-4处有裂解。
• Macrocyclic derivatives with a sucrose scaffold: insertion of a long polyhydroxylated linker between the terminal 6,6′-positions
  作者：Bartosz Chaciak、Kajetan Dąbrowa、Paweł Świder、Sławomir Jarosz

  DOI：10.1039/c8nj02808g

  日期：——

  A series of five new macrocyclic hybrids with a sucrose scaffold were prepared by the reaction of activated 1′,2,3,3′,4,4′-hexa-O-methylsucrose with diversely functionalized D-mannitols. The 21-, 25-, and 31-membered representatives containing mannitol units were prepared by a macrocyclization of 6,6′-di-O-propargylated sucrose with protected 1,6-diazido-D-mannitol or 6,6′-di-azidosucrose with propargylated

  通过活化的1'，2,3,3'，4,4'-六-O-甲基蔗糖与功能多样的D-甘露糖醇的反应制备了一系列五个新的具有蔗糖支架的大环杂种。含有甘露醇单元的21、25和31元代表是通过将6,6'-二-O-炔丙基蔗糖与受保护的1,6-二叠氮基-D-甘露醇或6,6'-di进行大环化制备的-叠氮蔗糖与炔丙基化的D-甘露醇（“点击”方法），而23位代表则通过1'，2,3,3'，4,4'-六-O-甲基-6的双N-烷基化制备1,6'-二氨基蔗糖与1,6-二溴酰基D-甘露醇。测试了所有蔗糖衍生物作为手性识别α-苯基乙铵（α-PEA）阳离子的假定宿主。在一种情况下，与我们先前报道的所有基于蔗糖的大环主体形成鲜明对比，观察到了R-对映体的意外反向偏好（K R / K S = 1.5）。
• Synthesis of novel macrocyclic derivatives with a sucrose scaffold by the RCM approach
  作者：Katarzyna Łęczycka、Sławomir Jarosz

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.046

  日期：2015.12

  1′2,3,3′4,4′-Hexa-O-benzylsucrose was esterified at both terminal positions with an unsaturated acid derived from d-glucose. Cyclization of the resulting di-olefin under the RCM conditions afforded the corresponding 21-membered macrocyclic unsaturated di-ester. The same sequence of reactions performed for 6,6′-diamino-6,6′-dideoxy-1′2,3,3′4,4′-hexa-O-benzylsucrose gave a 21-membered macrocyclic unsaturated

  1'2,3,3'4,4'-六溴ö -benzylsucrose在与衍生自不饱和酸两者末端位置酯化d -葡萄糖。得到相应的21元大环的不饱和二酯的RCM条件下所得到的二烯烃的环化。对进行的反应的相同序列6,6'-二氨基-6,6'-二脱氧1'2,3,3'4,4'-六ö -benzylsucrose给了一个21元大环不饱和二酰胺。在这两种情况下的环化是高度选择性和设置有一个环状烯烃ê -geometry独占。烯烃的羟化相对配置与岸信介的规则一致只提供一种二醇。绝对构型是由CD光谱测定。