(2S,3R,4S)-6-acetamido-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,3-epoxycyclohex-5-enone | 174591-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,4S)-6-acetamido-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,3-epoxycyclohex-5-enone
• 英文别名: N-[(1S,5S,6R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-oxo-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-3-yl]acetamide
• CAS: 174591-72-1
• 化学式: C₂₄H₂₇NO₄Si
• 分子量: 421.568
• InChiKey: POIOYQXPEYVPNS-ACIOBRDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-6-acetamido-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,3-epoxycyclohex-5-enone 在 氢氟酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以58%的产率得到LL-C10037α
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-LL-C10037α and Related Manumycin-Type Epoxyquinols

  摘要：

  以 N-烯丙氧基羰基保护的 2,5-二甲氧基苯胺为起点，通过高价碘氧化规程和选择性烯酮环氧化反应，九步即可得到链霉菌代谢物 LL-C10037δ，总收率为 7-10%。在这一策略的不对称变体中，(R,R)-戊烷-2,4-二醇被用作手性缩醛剂。由于正己胺基取代基限制了 1,3-二恶烷环的构象，由此产生的半醌螺缩醛进行了面选择性环氧化，并进一步官能化，得到了 (-)-LL-C10037 δ，ee 为 94%。这些方法首次合成了马诺霉素的高官能化 mC7N 核心，并进一步扩展到制备类似物，用于该类抗肿瘤抗生素的 SAR 研究。马努霉素能抑制 PFTase（蛋白法尼基转移酶）对 Ras 蛋白的法尼基化。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4141
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R,7S,8R)-11-<(allyloxycarbonyl)amino>-7,8-epoxy-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>non-10-en-9-one 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 TsH*H₂O 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 61.5h， 生成 (2S,3R,4S)-6-acetamido-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,3-epoxycyclohex-5-enone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-LL-C10037α and Related Manumycin-Type Epoxyquinols

  摘要：

  以 N-烯丙氧基羰基保护的 2,5-二甲氧基苯胺为起点，通过高价碘氧化规程和选择性烯酮环氧化反应，九步即可得到链霉菌代谢物 LL-C10037δ，总收率为 7-10%。在这一策略的不对称变体中，(R,R)-戊烷-2,4-二醇被用作手性缩醛剂。由于正己胺基取代基限制了 1,3-二恶烷环的构象，由此产生的半醌螺缩醛进行了面选择性环氧化，并进一步官能化，得到了 (-)-LL-C10037 δ，ee 为 94%。这些方法首次合成了马诺霉素的高官能化 mC7N 核心，并进一步扩展到制备类似物，用于该类抗肿瘤抗生素的 SAR 研究。马努霉素能抑制 PFTase（蛋白法尼基转移酶）对 Ras 蛋白的法尼基化。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4141