5,6-dimethylidene-2-bicyclo<2.2.1>heptanone | 62289-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5,6-dimethylidene-2-bicyclo<2.2.1>heptanone
• 英文别名: Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 5,6-dimethylene-；5,6-dimethylidenebicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 62289-63-8
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: YBKLICDDXPIOLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dimethylidene-2-bicyclo<2.2.1>heptanone 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 5,6-dimethylidene-2exo-norbornyl alcohol acetate
  参考文献：
  名称：

  的乙酰解外-和内切-5,6-二亚甲基-2-冰片p -Bromobenzenesulfonates其光学活性和氘标记的衍生物和†

  摘要：

  的缓冲（ACOK）acetolyses的外型，（11）和内切-5,6-二亚甲基-2-降冰片基对溴苯磺酸酯（12） ，得到外切5,6-二亚甲基-2-降冰片基（16）和（3-亚甲基-2-去甲三环基）乙酸甲酯（18）。远藤-5,6-二亚甲基-2-降冰片基（17）和2-亚甲基-3-三环[3.2.1.0 3,6 ]辛基乙酸盐（20）不能被检测到。11（k t（exo） = 4.49±0.02）·10 -5 s -1的丙酮的滴定速率常数在25℃，Δ ħ ≠ = 23.6±0.7千卡摩尔-1，Δ小号≠ = 0.7±2 calmol -1 ķ -1和12（ķ吨（内） = 1.9±0.08）×10 -9小号-1在25°，Δ ħ ≠ = 27±1摩尔千卡-1，Δ小号≠ = -8±2.5 calmol -1 ķ -1）进行测定，用极化速率常数相比较（ķ α / ķ （外）在= 6.8Hz 25°，（ķ α / ķ光学活性溴化物（+）-

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630430
• 作为产物：
  描述：

  5,6-dimethylidene-2exo-norbornanol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 生成 5,6-dimethylidene-2-bicyclo<2.2.1>heptanone
  参考文献：
  名称：

  的乙酰解外-和内切-5,6-二亚甲基-2-冰片p -Bromobenzenesulfonates其光学活性和氘标记的衍生物和†

  摘要：

  的缓冲（ACOK）acetolyses的外型，（11）和内切-5,6-二亚甲基-2-降冰片基对溴苯磺酸酯（12） ，得到外切5,6-二亚甲基-2-降冰片基（16）和（3-亚甲基-2-去甲三环基）乙酸甲酯（18）。远藤-5,6-二亚甲基-2-降冰片基（17）和2-亚甲基-3-三环[3.2.1.0 3,6 ]辛基乙酸盐（20）不能被检测到。11（k t（exo） = 4.49±0.02）·10 -5 s -1的丙酮的滴定速率常数在25℃，Δ ħ ≠ = 23.6±0.7千卡摩尔-1，Δ小号≠ = 0.7±2 calmol -1 ķ -1和12（ķ吨（内） = 1.9±0.08）×10 -9小号-1在25°，Δ ħ ≠ = 27±1摩尔千卡-1，Δ小号≠ = -8±2.5 calmol -1 ķ -1）进行测定，用极化速率常数相比较（ķ α / ķ （外）在= 6.8Hz 25°，（ķ α / ķ光学活性溴化物（+）-

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630430

文献信息

• Stereoselective Control in the Base-Catalyzed H/D Exchange of 5,6-Dimethylidene-2-bicyclo[2.2.n]alkanone Tricarbonyliron Complexes. Revision of the Structures of Tricarbonyliron Complexes of 5,6-Dimethylidenebicyclo[2.2.2]oct-2-ene and 5,6-Dimethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  作者：Charls A. Barras、Rymond Roulet、Pierre-Alain Carrupt、Fabienne Berchier、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19840670410

  日期：1984.6.20

  Oxidative hydroboration of exo- (1) and end-Fe(CO)3 (2) complexes of 5,6-dimethylidenebicyclo[2.2.2]oct-2-ene are highly stereoselective and give endo -alcohol 3 and exo -alcohol 4 as major products, respectively, Collins oxidations of 3 and 4 furnish the corresponding exo -Fe(CO)3 -complexed 5,6-dimethylidene-2-bicyclo-[2.2.2]octanone 7 and 8. NaBH4 reduction of exo-complexes 7 gives a mixture of

  5,6-二甲叉基双环[2.2.2] oct-2-ene的exo-（1）和末端-Fe（CO）3（2）配合物的氧化加氢硼化反应具有高度立体选择性，可生成内醇3和外醇4作为主要产物，柯林斯氧化3和4分别提供了相应的exo -Fe（CO）3络合的5,6-二甲叉基-2-双环-[2.2.2]辛酮7和8。NaBH 4还原exo-complexes 7给出的混合物3和异构体外型-醇18，而还原的内切-complexes 8给出了内切-醇，内切-complexes 19，作为唯一的产物。的碱催化的H / d交换7和8的dideuterated得到外-配合物35和monodeuterated内切-配合物32分别。exo-（9）和内-Fe（CO）3的氧化硼氢化（10）5，6-二甲叉基双环[2.2.1]庚-2-烯的配合物给出相应的外醇39和40。39和40的氧化分别得到5，6-二甲叉基-2-双环[2.2。]庚酮的
• The Photochemistry of 5,6-Dimethylidene-2-norborananone. Synthesis andDiels-Alder Reactivity of 2,3-Dimethylidenebicyclo-[2.1.1]hexane
  作者：Luis Schwager、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19800630508

  日期：1980.7.9

  2,3-Dimethylidenebicyclo [2.1.1]hexane (4) was isolated from direct irradiation (253.7 nm) of 5,6-dimethylidene-2-norbornanone (3). Quenching experiments at 253.7 nm, as well as direct and sensitized irradiations at >300 nm suggested that a high vibrationally excited S1- or a S2-state is required for the photodecarbonylation of 3 in contrast with other β, γ-unsaturated ketones for which α-cleavage

  从5,6-二甲叉基-2-降冰片烷酮（3）的直接照射（253.7 nm）中分离出2,3-二亚甲基双环[2.1.1]己烷（4 ）。在253.7 nm处进行淬火实验，以及在大于300 nm处进行直接和敏化辐照，表明3的光脱羰基化需要高振动激发的S 1-或S 2-态，而其他β，γ-不饱和酮α裂解以较低的激发能发生。新的二烯4在甲苯中与四氰基乙烯（k（1mol -1 s -1））=（3.1±0.34）·10 -3）和（6.2±0.11）·10反应-3苯只有60倍，比更慢2,3- dimethylidenenorbornane （5）和大约 速度是2,3-二甲基亚砜-syn 1,4,5,6-四甲基双环[2.1.1]-己烷（9）的850倍。
• MAHAIM, C.;SCHWAGER, L.;CARRUPT, P. -A.;VOGEL, P., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 34, 3603-3606
  作者：MAHAIM, C.、SCHWAGER, L.、CARRUPT, P. -A.、VOGEL, P.

  DOI：——

  日期：——
• BURNIER G.; SCHWAGER L.; VOGEL P., HELV. CHIM. ACTA, 69,(1986) N 6, 1310-1322
  作者：BURNIER G.、 SCHWAGER L.、 VOGEL P.

  DOI：——

  日期：——
• Control of the diels-alder addition regioselectivity by remote substituents. Synthesis of anthracycline precursors.
  作者：Joaquin Tamariz、Luis Schwager、John H.A. Stibbard、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81691-3

  日期：——