[1R-(1alpha,4beta,6beta)]-4,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚烷-3-酮 | 4176-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: [1R-(1alpha,4beta,6beta)]-4,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚烷-3-酮
• 英文名称: (-)-isocaranone
• 英文别名: (-)-cis-Caranon-(4)；(-)-cis-caran-4-one；(-)-cis-4-caranone；(-)-cis-Caran-3-on；(-)-cis-Caranon-(3)；4-Oxo-cis-caran；(1R,4R,6S)-4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-3-one
• CAS: 4176-01-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: ABSCYWMYRVUUIC-GJMOJQLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1R-(1alpha,4beta,6beta)]-4,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚烷-3-酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-异丙基-2-甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  高反应性 α-溴卡拉酮的一些不寻常的转变

  摘要：

  报道了由 (+)- 芳烃轻松合成高反应性 α-溴卡拉酮。发现该中间体通过自由基或碳阳离子介导的环丙基裂解反应以中等至优异的产率产生多种手性结构单元。此外，意外的香芹酮衍生物的形成促使了几项对照研究，这些研究提供了对不寻常转变的机制洞察力。这项研究不仅展示了各种手性结构单元的合成，而且提供了对酮基卤代环丙烷反应性的深入了解。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153496
• 作为产物：
  描述：

  3,8,8-三甲基-4-氧杂三环[5.1.0.03,5]辛烷 在 镍 potassium dichromate 、 硫酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 [1R-(1alpha,4beta,6beta)]-4,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Gollnik,K. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1965, vol. 687, p. 14 - 25

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Light-mediated transformations of olefins into alcohols: reactions of hydroxyl radicals with cycloalkenes
  作者：H.R. Sonawane、B.S. Nanjundiah、R.G. Kelkar

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82107-4

  日期：1986.1

  Reactions of hydroxyl radicals, generated by photodecomposition of hydrogen peroxide in acetonitrile, with a wide variety of cycloalkenes have been examined. The results show that the major reaction is the addition of hydroxyl radicals to the less substituted end of the double bond, furnishing the secondary alcohols. The reactivity pattern and the observed regio- and stereoselectivity clearly reveal

  已经研究了由过氧化氢在乙腈中的光分解产生的羟基自由基与各​​种环烯烃的反应。结果表明，主要反应是将羟基自由基加到双键取代程度较低的末端，从而提供了仲醇。反应模式和观察到的区域选择性和立体选择性清楚地表明，与底物相关的空间参数在指导加成反应中起主要作用。更重要的是，这项研究导致了一种新的方法的开发，该方法可将烯烃从根本上轻松转化为仲醇，并提供了一些实例，证明了该方法的潜力。
• The chemistry of terpenes. Part XIV. Syntheses of (±)- and (+)-fenchone, and (+)-cis-2,2,5-trimethyl-3-vinylcyclopentanone, a photoisomer of (–)-trans-caran-4-one
  作者：P. H. Boyle、W. Cocker、D. H. Grayson、P. V. R. Shannon

  DOI：10.1039/j39710002136

  日期：——

  Treatment of (+)-α-2,3-epoxypinane or (–)-trans-pinocarveol with hydrogen bromide gives a mixture in which (–)-2-endo-bromo-6-exo-hydroxy-1,3,3-trimethylbicyclo[2,2,1]heptane is the major product. With silver acetate this affords (–)-2,2,4-trimethylcyclopent-3-enylacetaldehyde, which gives (–)-4-(2-hydroxyethyl)-1,3,3-trimethylcyclopentene on reduction. The alcohol reacts with peracetic acid giving

  用溴化氢处理（+）-α-2,3-环氧pin烷或（-）-反式-香樟醇时得到的混合物中，（-）-2-内-溴-6-外-羟基-1,3,3 -三甲基双环[2,2,1]庚烷是主要产物。用乙酸银可以得到（-）-2,2,2-三甲基环戊-3-烯基乙醛，还原后可以得到（-）-4-（2-羟乙基）-1,3,3-三甲基环戊烯。醇与过氧乙酸反应，得到几乎定量的（-）-β-1,2-环氧-4β-（2-羟乙基）-1,3,3-三甲基环戊烷，三氟化硼的产率为（+）-顺式-3-（2-羟乙基）-2,2,5-三甲基环戊酮。用碱处理相应的氯酮得到（+）-甲酮。
• Stereochemical control on the photochemistry of α-methoxy-β, γ-cyclopropyl cyclic ketones : reactions of epimeric 3-methoxy-4-caranones
  作者：H.R Sonawane、B.S Nanjundiah、P.C Purohit

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94313-2

  日期：1983.1

  The two distinct photoreactions exhibited by epimeric ketones have been correlated with their stereochemistry.

  差向异构体酮表现出的两种不同的光反应与它们的立体化学相关。
• Synthesis of some conjugated caradienes from 3-carene by the Wittig reaction and their reactivity in the diels-alder reaction
  作者：Marja Lajunen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89328-5

  日期：1994.1

  applicability of the Wittig reaction for the preparation of conjugated cis-caradienes was studied by the preparation of 4-methyl-3(10)-carene (27). The method was applied for the study of the synthesis of 3-vinyl-3-apocarene (6), 4-methylene-3(10)-carene (7), 4-methyl-2-methylene-3(10)-carene (8), 4-isopropenyl-3-carene (9 and 4-isopropenyl-3-caren-2a-ol (11) starting from 3-carene (20). The reactivity

  通过制备4-甲基-3（10）-胡萝卜素，研究了Wittig反应在制备共轭顺式-丁二烯中的适用性（27）。该方法用于3-乙烯基-3-载载丙烯（6），4-亚甲基-3（10）-烯烃（7），4-甲基-2-亚甲基-3（10）-烯烃的合成研究。 （8），4-异丙烯基3-蒈烯（9和4-异丙烯基-3-蒈-2A醇（11）从3-蒈烯（起始20）。共轭反应性顺式-caradienes 6，7和9中Diels-Alder反应也得到了研究。
• Organic reactions in a solid matrix—III
  作者：V.S. Joshi、N.P. Damodaran、Sukh Dev

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90717-3

  日期：1971.1

  1-Methyl-1,2-epoxycycloheptane, 2α,3α-epoxypinane and 3α,4α-epoxycarane are shown to undergo typical carbonium ion rearrangements in contact with active silica gel. Humulene epoxide-II and caryophyllene oxide did not undergo any transformation under these conditions. All these results are in complete contrast to their behaviour on exposure to alumina.

  1-甲基-1,2-环氧环庚烷，2α，3α-环氧pin烷和3α，4α-环氧car烷显示与活性硅胶接触时会发生典型的碳离子重排。在这些条件下，ul烯环氧化合物-II和石竹烯氧化物未经历任何转化。所有这些结果与它们暴露在氧化铝中的行为完全相反。