Methanesulfonic acid 2-((2R,5S,8R,9R,10S)-6-formyl-8,9-bis-methoxymethoxy-10-methyl-spiro[4.5]dec-6-en-2-yl)-propyl ester | 129165-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Methanesulfonic acid 2-((2R,5S,8R,9R,10S)-6-formyl-8,9-bis-methoxymethoxy-10-methyl-spiro[4.5]dec-6-en-2-yl)-propyl ester
• 英文别名: 2-[(3R,5S,6S,7R,8R)-10-formyl-7,8-bis(methoxymethoxy)-6-methylspiro[4.5]dec-9-en-3-yl]propyl methanesulfonate
• CAS: 129165-36-2
• 化学式: C₂₀H₃₄O₈S
• 分子量: 434.551
• InChiKey: XECFXPHQCYYLCD-VFJGUALHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methanesulfonic acid 2-((2R,5S,8R,9R,10S)-6-formyl-8,9-bis-methoxymethoxy-10-methyl-spiro[4.5]dec-6-en-2-yl)-propyl ester 在 Raney Ni(W₂) sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.17h， 生成 (2RS,5SR,6SR,7RS,8RS,10SR)-10-hydroxymethyl-2-(2-mesyloxy-1-methylethyl)-7,8-bis(methoxymethoxy)-6-methylspiro<4.5>decane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on spirovetivane phytoalexins. V. A stereoselective total synthesis of (.+-.)-oxylubimin.

  摘要：

  (±)-Oxylubimin（4）是含氧量最高的螺维烷植物毒素，由关键中间体(2RS, 5RS, 9SR, 10RS)-9-羟基-6, 10-二甲基-2-新戊酰氧基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮（3）立体选择性合成。其甲氧基甲基醚（8）用 NaBH4 和 CeCl3-7H2O 还原，主要得到所需的醇 (9a)（9a/9b=6.4）。醇 (9a) 经过几个步骤成功地转化成了草乌甲素 (4)，其中包括在 C2 处引入双（乙氧基羰基）甲基，催化 C6-C7 双键的氢化，以及氯铬酸吡啶鎓氧化 C6 处的羟甲基。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.361
• 作为产物：
  描述：

  (2RS,5RS,8SR,9SR,10RS)-8,9-bis(methoxymethoxy)-6,10-dimethyl-spiro<4.5>dec-6-en-2-ol 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 selenium(IV) oxide 、 sodium hydride 、 红铝 、 calcium carbonate 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙醇 、 xylene 为溶剂， 反应 52.67h， 生成 Methanesulfonic acid 2-((2R,5S,8R,9R,10S)-6-formyl-8,9-bis-methoxymethoxy-10-methyl-spiro[4.5]dec-6-en-2-yl)-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on spirovetivane phytoalexins. V. A stereoselective total synthesis of (.+-.)-oxylubimin.

  摘要：

  (±)-Oxylubimin（4）是含氧量最高的螺维烷植物毒素，由关键中间体(2RS, 5RS, 9SR, 10RS)-9-羟基-6, 10-二甲基-2-新戊酰氧基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮（3）立体选择性合成。其甲氧基甲基醚（8）用 NaBH4 和 CeCl3-7H2O 还原，主要得到所需的醇 (9a)（9a/9b=6.4）。醇 (9a) 经过几个步骤成功地转化成了草乌甲素 (4)，其中包括在 C2 处引入双（乙氧基羰基）甲基，催化 C6-C7 双键的氢化，以及氯铬酸吡啶鎓氧化 C6 处的羟甲基。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.361

文献信息

• Synthetic studies on spirovetivane phytoalexins. V. A stereoselective total synthesis of (.+-.)-oxylubimin.
  作者：Chuzo IWATA、Yoshiji TAKEMOTO、Hitoshi KUBOTA、Takeshi KURODA、Takeshi IMANISHI

  DOI：10.1248/cpb.38.361

  日期：——

  (±)-Oxylubimin (4), the most highly oxygenated spirovetivane phytoalexin, was synthesized stereoselectively from a key intermediate, (2RS, 5RS, 9SR, 10RS)-9-hydroxy-6, 10-dimethyl-2-pivaloyloxyspiro[4.5]dec-6-en-8-one (3). Its methoxymethyl ether (8) was reduced with NaBH4 and CeCl3·7H2O to give predominantly the desired alcohol (9a) (9a/9b=6.4). The alcohol (9a) was successfully transformed into oxylubimin (4) via several steps, involving introduction of a bis(ethoxycarbonyl)methyl group at the C2, catalytic hydrogenation of the C6-C7 double bond, and pyridinium chlorochromate oxidation of the hydroxymethyl group at C6.

  (±)-Oxylubimin（4）是含氧量最高的螺维烷植物毒素，由关键中间体(2RS, 5RS, 9SR, 10RS)-9-羟基-6, 10-二甲基-2-新戊酰氧基螺[4.5]癸-6-烯-8-酮（3）立体选择性合成。其甲氧基甲基醚（8）用 NaBH4 和 CeCl3-7H2O 还原，主要得到所需的醇 (9a)（9a/9b=6.4）。醇 (9a) 经过几个步骤成功地转化成了草乌甲素 (4)，其中包括在 C2 处引入双（乙氧基羰基）甲基，催化 C6-C7 双键的氢化，以及氯铬酸吡啶鎓氧化 C6 处的羟甲基。