(E)-N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(3,7,11-trimethyl-dodeca-2,6,10-trienyl)-L-cysteine methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(3,7,11-trimethyl-dodeca-2,6,10-trienyl)-L-cysteine methyl ester
• 英文别名: N-Boc-S-all-trans-farnesyl-L-cysteine Methyl Ester；Boc-Cys((E,E)-farnesyl)-OMe；methyl (2R)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-[(2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl]sulfanylpropanoate
• 化学式: C₂₄H₄₁NO₄S
• 分子量: 439.66
• InChiKey: AFGUOINTNCWLMC-PVEYSSGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(3,7,11-trimethyl-dodeca-2,6,10-trienyl)-L-cysteine methyl ester 在 叠氮基三甲基硅烷 、 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以94%的产率得到methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(2,6-diazido-3,7-difluoro-3,7,11-trimethyldodec-10-en-1-yl)-L-cysteinate
  参考文献：
  名称：

  Incorporation of azido functionality into prenylated molecules enable the fluorescent labeling of prenylated RNA in living cells

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153793
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-N-(tert-butoxycarbonyl)-S-(3,7,11-trimethyl-dodeca-2,6,10-trienyl)-L-cysteine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯丙基二硫键重排和脱硫：由硫醇形成的温和，无亲电子的硫醚。

  摘要：

  [反应：见正文]仲和叔烯丙基2-吡啶基和2-苯并噻唑基二硫化物在室温下与巯基反应，得到仲和叔烯丙基烷基二硫化物。加入膦后，在室温下发生脱硫的σ重排，得到硫醚。

  DOI：

  10.1021/ol061381+

文献信息

• Dechalcogenative Allylic Selenosulfide and Disulfide Rearrangements:  Complementary Methods for the Formation of Allylic Sulfides in the Absence of Electrophiles. Scope, Limitations, and Application to the Functionalization of Unprotected Peptides in Aqueous Media
  作者：David Crich、Venkataramanan Krishnamurthy、Franck Brebion、Maheswaran Karatholuvhu、Venkataraman Subramanian、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/ja072969u

  日期：2007.8.1

  Primary allylic selenosulfates (seleno Bunte salts) and selenocyanates transfer the allylic selenide moiety to thiols giving primary allylic selenosulfides, which undergo rearrangement in the presence of PPh3 with the loss of selenium to give allylically rearranged allyl alkyl sulfides. This rearrangement may be conducted with prenyl-type selenosulfides to give isoprenyl alkyl sulfides. Alkyl secondary

  初级烯丙基硒代硫酸盐（硒代本特盐）和硒氰酸盐将烯丙基硒化物部分转移到硫醇上，产生初级烯丙基硒硫化物，在 PPh3 存在下发生重排，失去硒，得到烯丙基重排的烯丙基烷基硫化物。这种重排可以用异戊二烯基型硒硫化物进行，得到异戊二烯基烷基硫化物。烷基仲和叔烯丙基二硫化物，由硫化物从烯丙基杂芳基二硫化物转移到硫醇形成，在室温下在甲醇乙腈中用 PPh3 处理时发生脱硫烯丙基重排。对于橙花油烷基二硫化物，这种重排提供了一种将法呢基链引入硫醇的无亲电方法。两种重排都与蛋白质氨基酸中发现的全部功能兼容，并且证明脱硫重排在水性介质中起作用，能够衍生化未受保护的肽。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌啶处理或简单地通过在甲醇中回流来诱导烯丙基二硫化物重排。在后面这些条件下，该反应也适用于烯丙基芳基二硫化物，以良好的产率提供烯丙基重排的烯丙基芳基硫化物。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌
• Compounds for inhibition of proteolysis
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06015877A1

  公开（公告）日：2000-01-18

  Compounds used to treat cancer which inhibit carboxy terminal proteolysis of proteins having a carboxyl-terminal -CAAX motif (C=cysteine, A=aliphatic amino acid, and X=any amino acid). The compounds have the formula W--Y--CH.sub.2 --Q, where: 1) W is a substituted or unsubstituted farnesyl group, a substituted or unsubstituted geranylgeranyl group, or a lipophilic alkyl, alkenyl, aryl or arylalkyl hydrocarbon group; 2) Y is: ##STR1## wherein T.sub.1 is: --H, --CH.sub.3, --F, or --(CH.sub.2).sub.n --X.sub.1 ; in which n is an integer <20; and X.sub.1 is: --SH, --COOH, or --CONH.sub.2 ; T.sub.2 is: --N-benzxyloxycarbonyl (Boc), N--.phi.--, in which .phi. is an amino acid or a polypeptide reside; and ##STR2## wherein X.sub.2 is a peptide residue linked to carbon via the amino terminal nitrogen; and X.sub.3 is a peptide residue linked via an alpha carbon of the peptide; n is an integer <20, X.sub.4 is a halide and .beta. is an amino acid residue.

  用于治疗癌症的化合物抑制具有羧基末端-CAAX基序（C=半胱氨酸，A=脂肪族氨基酸，X=任意氨基酸）的蛋白质的羧基末端蛋白质的蛋白质。这些化合物的化学式为W--Y--CH.sub.2 --Q，其中：1）W是取代或未取代的法尼基基团，取代或未取代的戈氏基基团，或者是疏水性烷基，烯基，芳基或芳基烷基碳氢基团；2）Y是：##STR1## 其中T.sub.1是：--H，--CH.sub.3，--F，或--(CH.sub.2).sub.n --X.sub.1；其中n是小于20的整数；X.sub.1是：--SH，--COOH，或--CONH.sub.2；T.sub.2是：--N-苄氧羰基（Boc），N--.phi.--，其中.phi.是氨基酸或多肽残基；和##STR2## 其中X.sub.2是通过氨基末端氮与碳连接的肽残基；X.sub.3是通过肽的α碳连接的肽残基；n是小于20的整数，X.sub.4是卤素，.beta.是氨基酸残基。
• Allylic disulfide rearrangement and desulfurization method for the preparation of allylic sulfides
  申请人：Crich David

  公开号：US20070260041A1

  公开（公告）日：2007-11-08

  A method for the preparation of an allylic sulfide comprises contacting an activated sulfenyl compound of Formula (I) with a thiol of Formula (II) for a period of time sufficient to form an intermediate of Formula (III), and contacting the intermediate of Formula (III) with a thiophilic agent, in a polar solvent, to induce a [2,3]-sigmatropic rearrangement therein and thereby form an allylic sulfide of Formula (IV), with concomitant loss of a sulfur atom to the thiophilic agent, wherein in Formulas (I, II, II, and IV), X is S or SO 2 ; Y is an aryl group, a substituted-aryl group, a heteroaryl group , or a substituted heteroaryl group; R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 are each independently H, a hydrocarbon moiety or a substituted hydrocarbon moiety; and R is an organic moiety.

  一种制备烯丙基硫醚的方法，包括将公式（I）的活性亚砜化合物与公式（II）的硫醇接触一段足够时间以形成公式（III）的中间体，然后在极性溶剂中将公式（III）的中间体与亲硫试剂接触，诱导其中的[2,3]-σ迁移重排反应，从而形成公式（IV）的烯丙基硫醚，同时失去一个硫原子给亲硫试剂，其中在公式（I，II，II和IV）中，X为S或SO2；Y为芳基，取代芳基，杂环芳基或取代杂环芳基；R1，R2，R3，R4和R5各自独立地为H，烃基或取代烃基；R为有机基团。
• Degradation of Rat Sarcoma Proteins Targeting the Post-Translational Prenyl Modifications via Cascade Azidation/Fluorination and Click Reaction
  作者：Hongling Zhou、Youfang Gan、Yuanyuan Li、Xiaoqian Chen、Yuyang Guo、Rui Wang

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.2c01721

  日期：2023.6.8

  Protein degradation is emerging as a powerful strategy to modulate protein functions and alter cellular signaling pathways. Proteolysis-targeting chimeras (PROTACs) have been used to degrade a range of “undruggable” proteins in cells. Here, we present a type of chemically catalyzed PROTAC to induce rat sarcoma (RAS) degradation based on the chemistry of post-translational prenyl modification. Trimethylsilyl

  蛋白质降解正在成为调节蛋白质功能和改变细胞信号传导途径的强大策略。蛋白水解靶向嵌合体（PROTAC）已被用来降解细胞中一系列“不可成药”的蛋白质。在这里，我们提出了一种基于翻译后异戊二烯基修饰的化学催化 PROTAC 来诱导大鼠肉瘤 (RAS) 降解。使用三甲基硅基叠氮化物和 Selectflor 对 RAS 蛋白 Caax 基序上的异戊二烯基修饰进行化学标记，并使用炔丙基泊马度胺探针进行连续点击反应，以降解多个细胞中异戊二烯化的 RAS。因此，该方法成功应用于降解多种癌细胞系中的 RAS，包括 HeLa、HEK 293T、A549、MCF-7 和 HT-29。
• Allylic Disulfide Rearrangement and Desulfurization:  Mild, Electrophile-Free Thioether Formation from Thiols
  作者：David Crich、Franck Brebion、Venkataramanan Krishnamurthy

  DOI：10.1021/ol061381+

  日期：2006.8.1

  see text] Secondary and tertiary allylic 2-pyridyl and 2-benzothiazolyl disulfides react with thiol groups at room temperature to give secondary and tertiary allyl alkyl disulfides. On the addition of a phosphine, a desulfurative sigmatropic rearrangement takes place at room temperature to give thioethers.

  [反应：见正文]仲和叔烯丙基2-吡啶基和2-苯并噻唑基二硫化物在室温下与巯基反应，得到仲和叔烯丙基烷基二硫化物。加入膦后，在室温下发生脱硫的σ重排，得到硫醚。