ethyl 4-bromo-5-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: ethyl 4-bromo-5-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 4-bromo-5-nitropyrrole-2-carboxylate；Ethyl 4-bromo-5-nitro-1h-pyrrole-2-carboxylate
• 化学式: C₇H₇BrN₂O₄
• 分子量: 263.048
• InChiKey: ATIYKHCXXFEDPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  87.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-bromo-5-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 5-二叔丁基膦-1′,3′,5′-三苯基-1′H-[1,4′]二吡唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 platinum on carbon 、 (x)CHF₃O₃S*C₅H₇BrN₂ 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 三甲基乙酸钾 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 2-甲基-2-丁醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 20.0~95.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 93.17h， 生成 N,N-二环丙基-4-[(1,5-二甲基-1H-吡唑-3-基)氨基]-6-乙基-1,6-二氢-1-甲基-咪唑并[4,5-d]吡咯并[2,3-b]吡啶-7-甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  复杂吡咯并吡啶形成过程中的CH酰化反应，强力JAK2抑制剂BMS-911543的商业合成。

  摘要：

  描述了开发改进的短而有效的商业合成的JAK2抑制剂，一种复杂的吡咯并吡啶，BMS-911543。在发现和开发这种合成方法的过程中，发明了钯催化的CH官能团，可以使关键的吡咯和咪唑片段快速结合。这种复杂的，富氮的杂环的合成仅需六步即可完成（最长的线性序列），是从容易获得的材料中完成的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02383
• 作为产物：
  描述：

  2-(三氯乙酰)吡咯 在 sodium nitrate 、 sodium hydrogen sulfate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氧化硫吡啶 、 sodium sulfate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 ethyl 4-bromo-5-nitro-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF N,N-DICYCLOPROPYL-4-(1,5-DIMETHYL-1H-PYRAZOL-3-YLAMINO)-6-ETHYL-1-METHYL-1,6-DIHYDROIMIDAZO[4,5-d]PYRROLO[2,3-b]PYRIDINE-7-CARBOXAMIDE
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DU N,N-DICYCLOPROPYL-4-(1,5-DIMÉTHYL-1H-PYRAZOL-3YLAMINO)-6-ÉTHYL-1-MÉTHYL-1,6-DIHYDROIMIDAZO[4,5-D]PYRROLO[2,3-B]PYRIDINE-7-CARBOXAMIDE

  摘要：

  该发明涉及一种改进的合成N,N-二环丙基-4-(1,5-二甲基-1H-吡唑-3-基氨基)-6-乙基-1-甲基-1,6-二氢咪唑并[4,5-d]吡咯并[2,3-b]吡啶-7-羧酰胺的方法，该化合物的化学式为：(I) 化合物(I)目前正在临床试验中用于治疗骨髓增殖性疾病，如真性红细胞增多症、血小板增多症和原发性骨髓纤维化。

  公开号：

  WO2015031562A1

文献信息

• A Method for Heteroaromatic Nitration Demonstrating Remarkable Thermal Stability
  作者：Gregory L. Beutner、Lopa Desai、Dayne Fanfair、Paul Lobben、Eric Anderson、Simon W. Leung、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/op5001572

  日期：2014.12.19

  Herein we report a novel heterogeneous pyrrole nitration that can be run on a large scale in batch mode. Activation of sodium nitrate by SO3–pyridine in acetonitrile leads to the formation of an insoluble nitronium sulfate intermediate that effects a high-yielding reaction. These conditions allow for a safer and practical nitration reaction with unique thermal stability that appears to be a function

  在本文中，我们报告了一种新型的异质吡咯硝化反应，可以批量运行。SO 3-吡啶在乙腈中激活硝酸钠会导致形成不溶的硝化硝鎓中间体，该中间体会产生高产率的反应。这些条件允许进行安全且实用的硝化反应，并具有独特的热稳定性，这似乎是所提出的硝鎓离子载体的低溶解度的函数。提出了从反应动力学以及1 H和15 N NMR研究获得的力学见解，以支持这一分析。
• Mono-Oxidation of Bidentate Bis-phosphines in Catalyst Activation: Kinetic and Mechanistic Studies of a Pd/Xantphos-Catalyzed C–H Functionalization
  作者：Yining Ji、R. Erik Plata、Christopher S. Regens、Michael Hay、Michael Schmidt、Thomas Razler、Yuping Qiu、Peng Geng、Yi Hsiao、Thorsten Rosner、Martin D. Eastgate、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1021/jacs.5b01913

  日期：2015.10.21

  Kinetic, spectroscopic, crystallographic, and computational studies probing a Pd-catalyzed C-H arylation reaction reveal that mono-oxidation of the bis-phosphine ligand is critical for the formation of the active catalyst. The bisphosphine mono-oxide is shown to be a hemilabile,bidentate ligand for palladium. Isolation of the oxidative addition adduct, with structural elucidation by X-ray analysis, showed that the mono-oxide was catalytically competent, giving the same reaction rate in the productive reaction as the Pd(II)/xantphos precursor. A dual role for the carboxylate base in both catalyst activation and reaction turnover was demonstrated, along with the inhibiting effect of excess phosphine ligand. The generality of the role of phosphine mono-oxide complexes in Pd-catalyzed coupling processes is discussed.
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF N,N-DICYCLOPROPYL-4-(1,5-DIMETHYL-1H-PYRAZOL-3-YLAMINO)-6-ETHYL-1-METHYL-1,6-DIHYDROIMIDAZO[4,5-d]PYRROLO[2,3-b]PYRIDINE-7-CARBOXAMIDE
  申请人：BRISTOL-MYERS SQUIBB COMPANY

  公开号：US20160229854A1

  公开（公告）日：2016-08-11

  The invention relates to an improved process for synthesizing N,N-dicyclopropyl-4-(1,5-dimethyl-1H-pyrazol-3-ylamino)-6-ethyl-1-methyl-1,6-dihydroimidazo[4,5-d]pyrrolo[2,3-b]pyridine-7-carboxamide of the formula: (I) Compound (I) is currently in clinical trials for the treatment of myeloproliferative disorders, such as polycythaemia vera, thrombocythaemia and primary myelofibrosis.
• US9518058B2
  申请人：——

  公开号：US9518058B2

  公开（公告）日：2016-12-13
• Substituted pyrrolo[2,3-c][2,7]naphthyridines as CK2 inhibitors
  申请人：KING FAISAL UNIVERSITY

  公开号：US11884667B1

  公开（公告）日：2024-01-30

  Pyrrolo[2,3-c][2,7]naphthyridine-2-carboxylic acid compounds are provided. The pyrrolo[2,3-c][2,7]naphthyridine-2-carboxylic acid compounds have the general formula: where R 1 is H, C 1 -C 6 alkyl, or C 3 -C 6 cycloalkyl, and R 2 is C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 cyanoalkyl, (CH 2 ) 2-3 NR 3 R 4 , (CH 2 ) 1-2 aryl, (CH 2 ) 1-2 heteroaryl, C(O)—(CH 2 ) 2-3 NR 3 R 4 , C(O)aryl, C(O)heteroaryl, S(O) 2 —(CH 2 ) 2-3 NR 3 R 4 , S(O) 2 aryl, S(O) 2 heteroaryl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 halocycloalkyl, C 3 -C 6 cyanocycloalkyl, aryl, or 5- or 6-membered heteroaryl. The pyrrolo[2,3-c][2,7]naphthyridine-2-carboxylic acid compounds inhibit protein kinase CK2 activity and may be used as anticancer agents, as well as agents for treating inflammation, pain, immunological disorders, diabetes, viral infections, and neurodegenerative diseases.