(1R,4R,8R)-5-allyl-2-isobutyl-8-methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4R,8R)-5-allyl-2-isobutyl-8-methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• 英文别名: (1R,4R,8R)-8-methoxy-1,8-dimethyl-2-(2-methylpropyl)-5-prop-2-enylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• 化学式: C₁₈H₂₈O
• 分子量: 260.42
• InChiKey: AUXBLPGMZTTZQL-FGTMMUONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,8R)-6-isobutyl-8-methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 在 palladium diacetate N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 甲酸 、 三正丁胺 、 二乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R,4R,8R)-5-allyl-2-isobutyl-8-methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  手性[2.2.2]二烯作为Rh（I）的配体，是硼酸向各种受体的共轭加成。

  摘要：

  [反应：见正文]我们记录了一系列研究，这些研究导致了新的取代的[2.2.2]-二烯配体，在Rh（I）催化的共轭加成反应中，对先前未用二烯配体检查的底物表现出高选择性。此外，我们公开了由于在配体支架上引入了第三个C = C而产生的出乎意料的有趣效果（参见1）。

  DOI：

  10.1021/ol048240x
• 作为试剂：
  描述：

  2(5H)-呋喃酮 、 4,4,5,5-tetramethyl-2-styryl-[1,3,2]dioxaborolane 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 silica gel 、 potassium hydroxide 、 (1R,4R,8R)-5-allyl-2-isobutyl-8-methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 、 (4R)-4-(2-phenylethenyl)oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ecklonialactones 的无保护基和基于催化的全合成

  摘要：

  描述了光学纯 ecklonialactones A (1) 和 B (2) 的简洁且无保护基团的全合成。从各种褐藻中分离出这些 oxylipins 的成功途径包括五个过渡金属催化的转化，最长的线性序列为 13 步。第一个手性中心是通过铑催化的硼酸烯基与商业丁烯内酯 11 的 1,4-加成反应来确定的，该反应由 Carreira 的香芹酮衍生的二烯配体 21 控制。其他关键步骤包括由以下物质影响的闭环烯烃复分解用于形成五元碳环的钌茚叉配合物 22、钒催化的羟基导向环氧化和闭环炔复分解 (RCAM) 以形成大环。由于 ecklonialactones 的环氧乙烷具有异常高的开环倾向，这种转化最好用 [(Ph(3)SiO)(3)Mo[triple bond]CPh].OEt(2) (34) 作为该催化剂是新一代高耐受性但非常有效的钼亚烷基配合物的代表。34 中的辅助三苯基硅烷醇配体缓和了钼中心的

  DOI：

  10.1021/ja104796a

文献信息

• Chiral [2.2.2] Dienes as Ligands for Rh(I) in Conjugate Additions of Boronic Acids to a Wide Range of Acceptors
  作者：Christian Defieber、Jean-François Paquin、Sonia Serna、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ol048240x

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] We document a series of investigations that led to new substituted [2.2.2]-diene ligands which display high selectivity in Rh(I)-catalyzed conjugate addition reactions to substrates not previously examined with diene ligands. Moreover, we disclose an unexpected, interesting effect that results from the introduction of a third C=C onto the ligand scaffold (cf. 1).

  [反应：见正文]我们记录了一系列研究，这些研究导致了新的取代的[2.2.2]-二烯配体，在Rh（I）催化的共轭加成反应中，对先前未用二烯配体检查的底物表现出高选择性。此外，我们公开了由于在配体支架上引入了第三个C = C而产生的出乎意料的有趣效果（参见1）。