4,4,5,5-tetramethyl-2-styryl-[1,3,2]dioxaborolane | 78782-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-styryl-[1,3,2]dioxaborolane
• 英文别名: trans-2-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)styrene；4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylethenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 78782-27-1
• 化学式: C₁₄H₁₉BO₂
• 分子量: 230.115
• InChiKey: ARAINKADEARZLZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  27-33 °C(lit.)
• 沸点：
  271.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S24/25
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-styryl-[1,3,2]dioxaborolane 在 苯基氯化硒 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 氯乙烯基苯
  参考文献：
  名称：

  烯基MIDA硼酸酯的立体选择性直接氯化：E和Zα-氯代烯基硼酸酯的不同合成

  摘要：

  α-氯代烯基硼酸酯的单个分子同时包含一个亲电C-Cl键和一个亲核C-B键，这使其成为有趣的有机合成子。本文报道的是两者的stereodivergent合成ë和ž α-chloroalkenyl Ñ通过烯MIDA的直接氯化-methyliminodiacetyl（MIDA）硼酸酯硼酸酯使用吨BuOCl和PhSeCl试剂，分别。这两个反应过程都是立体定向的，sp 3 -B MIDA硼酸酯的使用是反应性的关键因素。还证明了硼酸盐产物的合成价值。

  DOI：

  10.1002/anie.201709070
• 作为产物：
  描述：

  pinacol 2-phenyl-1-(phenylthio)ethane-1-boronate 在 碘甲烷 作用下， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-styryl-[1,3,2]dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Matteson, Donald S.; Arne, Karl H., Organometallics, 1982, vol. 1, # 2, p. 280 - 288

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent Synthesis of Alkylboronates via Deoxygenative Hydroboration of Aryl Ketones: Mechanism and Origin of Selectivities
  作者：Bing Zhang、Xin Xu、Lei Tao、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02685

  日期：2021.8.6

  available ketones. Mechanistic studies suggest that this Rh-catalyzed deoxygenative borylation of ketones goes through an alkene intermediate, which undergoes regiodivergent hydroboration to afford linear and branched alkylboronates. The different steric effects of PPh2Me and P(nBu)3 were found to be responsible for product selectivity by density functional theory calculations. The alkene intermediate

  在这里，我们报告了一种有效的铑催化酮脱氧硼酸化合成烷基硼酸酯，其中区域选择性可以通过选择配体来切换。直链烷基硼酸酯仅在 P( n Bu) 3存在下获得，PPh 2 Me 有利于支链烷基硼酸酯的形成。该协议还允许从现成的酮中获取 1,1,2-三硼酸酯。机理研究表明，这种 Rh 催化的酮类脱氧硼酸化反应经过烯烃中间体，该中间体经历区域发散硼氢化反应，得到直链和支链烷基硼酸酯。PPh 2 Me 和 P( n Bu) 3的不同空间位阻效应通过密度泛函理论计算发现是产物选择性的原因。烯烃中间体也可以依次进行脱氢硼酸化和硼氢化反应以提供三硼酸酯。
• Pd-Catalyzed Stereospecific Cross-Coupling of Chiral α-Borylalkylcopper Species with Aryl Bromides
  作者：Hyesu Lee、Soyeon Lee、Jaesook Yun

  DOI：10.1021/acscatal.9b05213

  日期：2020.2.7

  Stereospecific cross-coupling of chiral α-borylalkylcopper species with aryl bromides has been achieved using a Pd catalyst. The combination of a copper catalyst and chiral NHC ligand was efficient for the generation of enantioenriched secondary α-borylorganocopper species via addition of a Cu–Bpin (= pinacol boronic ester) species to alkenyl boramides. Subsequent stereospecific cross-coupling of such

  使用Pd催化剂已经实现了手性α-硼烷基烷基铜物质与芳基溴的立体定向交叉偶联。铜催化剂和手性NHC配体的组合可通过向烯基硼酰胺中添加Cu-Bpin（=频哪醇硼酸酯）物种来高效生成对映体富集的仲α-硼基有机铜物种。此类有机铜亲核试剂与芳基溴化物的随后立体定向交叉偶联成功地使用了钯-XPhos催化剂。使用含有1,8- naphthalenediaminatoboryl 1,2-二取代borylalkenes（Bdan）基团所产生的相应的抗-diborylalkanes作为具有良好的对映选择性了一个单一非对映至96.5：3.5 ER，并且所产生的相应的后续氧化反-1,2-二羟基化合物。
• CuII-catalyzed regioselective borylation of alkynes and alkenes
  作者：Shiwen Liu、Xiaojun Zeng、Bo Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.077

  日期：2016.8

  We developed a regioselective borylation of alkynes and alkenes protocol based on air-stable CuII/multi-dentate ligand system. Our catalytic system gives exclusive β-borylation products for most substrates in excellent chemical yields. We propose that multi-dentate electron poor nitrogen ligands can effectively discourage the formation of α-addition product through the steric hindrance and at same

  我们开发了基于空气稳定的Cu II /多齿配体系统的炔烃和烯烃方案的区域选择性硼化。我们的催化系统以优异的化学收率为大多数底物提供独家的β-硼化产物。我们提出，多齿电子贫氮配体可以通过空间位阻有效地阻止α-加成产物的形成，同时保持良好的反应性。
• Semireduction of alkynoic acids via a transition metal-free α borylation-protodeborylation sequence
  作者：Astha Verma、R. Justin Grams、Brett P. Rastatter、Webster L. Santos

  DOI：10.1016/j.tet.2019.02.030

  日期：2019.4

  A method for the semi-reduction of alkynoic acids through an α-borylation and subsequent protodeborylation mechanism has been developed. The transition metal-free protocol is achieved through the activation of bis(pinacolato)diboron by an in situ generated carboxylate moiety yielding aryl acrylic acids. Our studies demonstrate an unprecedented dual role for the carboxylate anion that involves the activation

  已经开发了一种通过α-硼化和随后的原脱硼机理半还原炔酸的方法。不含过渡金属的方案是通过原位产生的羧酸酯部分活化双（频哪醇）二硼来生成的，从而生成芳基丙烯酸。我们的研究表明，羧酸根阴离子具有前所未有的双重作用，它涉及二硼试剂的活化以及在α-硼化反应中的直接作用。
• Merging Halogen-Atom Transfer (XAT) and Copper Catalysis for the Modular Suzuki–Miyaura-Type Cross-Coupling of Alkyl Iodides and Organoborons
  作者：Zhenhua Zhang、Bartosz Górski、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/jacs.1c12649

  日期：2022.2.2

  Suzuki–Miyaura-type cross-couplings between alkyl iodides and aryl organoborons. This process requires a copper catalyst but, in contrast with previous approaches based on palladium and nickel systems, does not utilizes the metal for the activation of the alkyl electrophile. Instead, this strategy exploits the halogen-atom-transfer ability of α-aminoalkyl radicals to convert secondary alkyl iodides into the

  我们在这里报告了一种机制上不同的方法来实现烷基碘和芳基有机硼之间的 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联。该过程需要铜催化剂，但与以前基于钯和镍系统的方法相比，它不使用金属来活化烷基亲电试剂。相反，该策略利用 α-氨基烷基自由基的卤素原子转移能力将仲烷基碘转化为相应的烷基自由基，然后与芳基、乙烯基、炔基、苄基和硼酸烯丙酯物质偶联。这些新颖的偶联反应具有简单的设置和条件（室温下 1 小时），并有助于获得制药行业所针对的特权基序。