3-(triisopropylsiloxy)propionyl chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(triisopropylsiloxy)propionyl chloride
• 英文别名: 3-Tri(propan-2-yl)silyloxypropanoyl chloride
• 化学式: C₁₂H₂₅ClO₂Si
• 分子量: 264.868
• InChiKey: AUXBEZQKUPGUHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(triisopropylsiloxy)propionyl chloride 在 trimethylsilylquinine N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-4-[2-Triisopropylsilanyloxy-eth-(Z)-ylidene]-3-triisopropylsilanyloxymethyl-oxetan-2-one 、 (3R,4Z)-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]-3-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由酰氯催化，不对称制备乙烯酮二聚体。

  摘要：

  [反应：见正文]由金鸡纳生物碱催化的酰氯与二异丙基乙胺反应原位生成的单取代乙烯酮的二聚反应可高产率和对映选择性地生成乙烯酮二聚体。该反应可耐受空间上需要且功能多样的取代基。动力学研究表明，该反应的决定速率的步骤是叔胺使酰氯脱质子化以形成乙烯酮，而形成立体化学的步骤是将烯醇铵与乙烯酮相加。

  DOI：

  10.1021/ol0359517

文献信息

• Julia‐Kocienski‐Like Connective C−C and C=C Bond‐Forming Reaction
  作者：David J.‐Y. D. Bon、Daniel Chrenko、Ondřej Kováč、Vendula Ferugová、Pavel Lasák、Markéta Fuksová、František Zálešák、Jiří Pospíšil

  DOI：10.1002/adsc.202301054

  日期：2024.2.19

  methods that address the selective formation of (Z)-olefins. In such cases, specific catalysts (e. g., cross-metathesis)3 or modified anion stabilizing groups (e. g., Still-Gennari modification of Horner-Wadsworth-Emmons olefination)4 are utilized. The Peterson olefination,2g, 2h on the other hand, allows for the stereoselective formation of either (E) or (Z)-olefins from the same starting material by a

  介绍 碳-碳键形成反应是有机合成化学中的关键连接反应。其中，不饱和键（特别是烯烃）的立体选择性形成具有重要意义，因为它们参与天然产物、生物活性化合物和材料的合成。目前，实现立体选择性连接烯化的两种常用方法是烯烃交叉复分解1和阴离子稳定试剂与醛或酮的偶联2（图 1）。这些方法通常在温和的反应条件下进行，对官能团表现出良好的耐受性，并且主要产生( E )-构型的烯烃。然而，解决( Z )-烯烃的选择性形成的方法有限。在这种情况下，使用特定的催化剂（例如交叉复分解）3或改性阴离子稳定基团（例如Horner-Wadsworth-Emmons烯化的Still-Gennari改性）4 。另一方面，Peterson 烯化（2g，2h）允许通过反应后处理（酸性与碱性）的简单改变，从相同的起始材料立体选择性地形成（ E）或（Z ）-烯烃。 5然而，即使在这种情况下，原位生成的加合物 (顺/反)的立体选择性也反映在烯化反应的最终立体化学结果中。
• Catalytic, Asymmetric Preparation of Ketene Dimers from Acid Chlorides
  作者：Michael A. Calter、Robert K. Orr、Wei Song

  DOI：10.1021/ol0359517

  日期：2003.11.1

  monosubstituted ketenes generated in situ from the reaction of acid chlorides and diisopropylethylamine yields ketene dimers in high yields and enantioselectivities. This reaction tolerates sterically demanding and functionally diverse substituents. Kinetic studies suggest that the rate-determining step for the reaction is the deprotonation of the acid chloride by the tertiary amine to form ketene and that the

  [反应：见正文]由金鸡纳生物碱催化的酰氯与二异丙基乙胺反应原位生成的单取代乙烯酮的二聚反应可高产率和对映选择性地生成乙烯酮二聚体。该反应可耐受空间上需要且功能多样的取代基。动力学研究表明，该反应的决定速率的步骤是叔胺使酰氯脱质子化以形成乙烯酮，而形成立体化学的步骤是将烯醇铵与乙烯酮相加。