6-(3-bromopropyl)-1-methoxy-5-vinylpiperidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: 6-(3-bromopropyl)-1-methoxy-5-vinylpiperidin-2-one
• 英文别名: (5S,6R)-6-(3-bromopropyl)-5-ethenyl-1-methoxypiperidin-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₈BrNO₂
• 分子量: 276.173
• InChiKey: BAGYPFXXDHKWEG-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(3-bromopropyl)-1-methoxy-5-vinylpiperidin-2-one 在 copper(l) iodide 、 Schwartz's reagent 、 四(三苯基膦)钯 、 2,3-二甲基-2-丁基硼烷 、 sodium diisobutyl-tert-butoxyaluminium hydride 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 83.34h， 生成 (±)-gephyrotoxin
  参考文献：
  名称：

  通过酰胺选择性还原亲核加成法全合成（±）-地球毒素

  摘要：

  已开发出一种化学选择性的方法，可以完全合成（±）-地理毒素。成功的关键是利用N-甲氧基酰胺，它可以使酰胺与醛直接偶联，并在存在各种敏感和亲电子官能团（例如甲酯）的情况下，将酰胺选择性还原性亲核加成到酰胺上。这种化学选择性方法最大程度地减少了保护基操纵和氧化还原反应的使用，从而实现了迄今为止描述的最简洁，最有效的（±）-地球毒毒素的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201308905
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-(Trimethylsilyl)-4-hexen-1-ol 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 1-羟基苯并三唑一水物 、 三氟化硼乙醚 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 39.33h， 生成 6-(3-bromopropyl)-1-methoxy-5-vinylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用N-甲氧基作为反应性控制元素的多取代胺的两步合成

  摘要：

  据报道，由N-甲氧基酰胺可分两步合成多取代的N-甲氧基胺。利用N-甲氧基作为反应性控制元素是成功进行此两步合成的关键。第一反应涉及N-甲氧基酰胺/醛偶联反应。普通酰胺由于酰胺氮的亲核性差而无法在分子间与醛缩合，而N-甲氧基则增强了氮的亲核性，从而可以进行直接偶联反应。两步过程中的第二个反应是向N-甲氧基酰胺中进行亲核加成。在掺入ñ酰胺中的-甲氧基增加了酰胺羰基的亲电性，并促进了螯合作用。这种亲核加成使得从第一步衍生的产物能够快速多样化。所开发的策略适用于多种底物，从而可以精制多取代的哌啶和无环胺，以及复杂的天然生物碱的亚结构。

  DOI：

  10.1002/chem.201402231

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Gephyrotoxin by Amide-Selective Reductive Nucleophilic Addition
  作者：Kenji Shirokane、Takamasa Wada、Makoto Yoritate、Ryo Minamikawa、Nobuaki Takayama、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/anie.201308905

  日期：2014.1.7

  the total synthesis of (±)‐gephyrotoxin has been developed. The key to success was the utilization of N‐methoxyamides, which enabled the direct coupling of the amide with an aldehyde and selective reductive nucleophilic addition to the amide in the presence of a variety of sensitive and electrophilic functional groups, such as a methyl ester. This chemoselective approach minimized the use of protecting‐group

  已开发出一种化学选择性的方法，可以完全合成（±）-地理毒素。成功的关键是利用N-甲氧基酰胺，它可以使酰胺与醛直接偶联，并在存在各种敏感和亲电子官能团（例如甲酯）的情况下，将酰胺选择性还原性亲核加成到酰胺上。这种化学选择性方法最大程度地减少了保护基操纵和氧化还原反应的使用，从而实现了迄今为止描述的最简洁，最有效的（±）-地球毒毒素的全合成。
• Two-step Synthesis of Multi-Substituted Amines by Using an<i>N</i>-Methoxy Group as a Reactivity Control Element
  作者：Makoto Yoritate、Tatsuhiko Meguro、Naoya Matsuo、Kenji Shirokane、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201402231

  日期：2014.6.23

  multi‐substituted N‐methoxyamines from N‐methoxyamides is reported. Utilization of the N‐methoxy group as a reactivity control element was the key to success in this two‐step synthesis. The first reaction involves a N‐methoxyamide/aldehyde coupling reaction. Whereas ordinary amides cannot condense with aldehydes intermolecularly due to the poor nucleophilicity of the amide nitrogen, the N‐methoxy group

  据报道，由N-甲氧基酰胺可分两步合成多取代的N-甲氧基胺。利用N-甲氧基作为反应性控制元素是成功进行此两步合成的关键。第一反应涉及N-甲氧基酰胺/醛偶联反应。普通酰胺由于酰胺氮的亲核性差而无法在分子间与醛缩合，而N-甲氧基则增强了氮的亲核性，从而可以进行直接偶联反应。两步过程中的第二个反应是向N-甲氧基酰胺中进行亲核加成。在掺入ñ酰胺中的-甲氧基增加了酰胺羰基的亲电性，并促进了螯合作用。这种亲核加成使得从第一步衍生的产物能够快速多样化。所开发的策略适用于多种底物，从而可以精制多取代的哌啶和无环胺，以及复杂的天然生物碱的亚结构。
• Total Syntheses of (±)-Gephyrotoxin and (±)-Perhydrogephyrotoxin
  作者：Kenji Shirokane、Yuya Tanaka、Makoto Yoritate、Nobuaki Takayama、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1246/bcsj.20140398

  日期：2015.4.15

  This article describes the full details of our total syntheses of gephyrotoxin and perhydrogephyrotoxin. Our central strategy toward the total synthesis is based on the use of an N-methoxy group as...

  这篇文章描述了我们对 gephyrotoxin 和 perhydrogephyrotoxin 进行全合成的全部细节。我们全合成的核心策略是基于使用 N-甲氧基作为...