(E)-6-(Trimethylsilyl)-4-hexen-1-ol | 129952-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (E)-6-(Trimethylsilyl)-4-hexen-1-ol
• 英文别名: (E)-(6-hydroxyhex-2-enyl)trimethylsilane；(E)-6-trimethylsilylhex-4-en-1-ol
• CAS: 129952-13-2
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: DSCUBQMRFPPONQ-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(Trimethylsilyl)-4-hexen-1-ol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三苯基膦 、 sodium p-toluenesulfonamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 N-[(E)-6-trimethylsilylhex-4-enyl]toluene-4-sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的甲硅烷基亲核取代的烯丙基硅烷环化。

  摘要：

  含有羟基或甲苯磺酰胺基的烯丙基硅烷经过钯（II）催化环化，得到四氢呋喃，哌啶和吡咯烷的衍生物。该催化反应通过烯丙基硅烷前体的甲硅烷基的烯丙基置换产生的（η3-烯丙基）钯中间体进行。对（eta3-烯丙基）钯中间体的内部亲核攻击以高的化学和区域选择性进行。苯醌和氯化铜（II）可用于再生钯（II）催化剂前体。机理研究表明，氯化铜（II）再氧化剂还激活（eta3-烯丙基）钯中间体向亲核进攻。对（η3-烯丙基）钯中间体形成的动力学研究表明，反应速率高度依赖于氯化物配体和溶剂的浓度。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了钯金属甲硅烷基化过程关键中间体的结构和反应活性，表明亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-硅键的裂解是通过氯离子与硅原子的配位而发生的。结果表明，亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4097::aid-chem4097>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-Trimethylsilyl-4-hexenal 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (E)-6-(Trimethylsilyl)-4-hexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  有机硅化学中的新反应：烯丙基硅烷与硝酸铈铵的氧化闭环

  摘要：

  当用（NH 4）2 Ce（NO 3）6处理时，含有杂原子亲核试剂的烯丙基硅烷会产生环状产物。例如，含羟基和含酰胺基的烯丙基硅烷可产生相应的四氢呋喃，四氢吡喃和哌啶类似物。将讨论这些反应及其在天然产物合成中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86650-3

文献信息

• Two-step Synthesis of Multi-Substituted Amines by Using an<i>N</i>-Methoxy Group as a Reactivity Control Element
  作者：Makoto Yoritate、Tatsuhiko Meguro、Naoya Matsuo、Kenji Shirokane、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201402231

  日期：2014.6.23

  multi‐substituted N‐methoxyamines from N‐methoxyamides is reported. Utilization of the N‐methoxy group as a reactivity control element was the key to success in this two‐step synthesis. The first reaction involves a N‐methoxyamide/aldehyde coupling reaction. Whereas ordinary amides cannot condense with aldehydes intermolecularly due to the poor nucleophilicity of the amide nitrogen, the N‐methoxy group

  据报道，由N-甲氧基酰胺可分两步合成多取代的N-甲氧基胺。利用N-甲氧基作为反应性控制元素是成功进行此两步合成的关键。第一反应涉及N-甲氧基酰胺/醛偶联反应。普通酰胺由于酰胺氮的亲核性差而无法在分子间与醛缩合，而N-甲氧基则增强了氮的亲核性，从而可以进行直接偶联反应。两步过程中的第二个反应是向N-甲氧基酰胺中进行亲核加成。在掺入ñ酰胺中的-甲氧基增加了酰胺羰基的亲电性，并促进了螯合作用。这种亲核加成使得从第一步衍生的产物能够快速多样化。所开发的策略适用于多种底物，从而可以精制多取代的哌啶和无环胺，以及复杂的天然生物碱的亚结构。
• A Direct Entry to Substituted N-Methoxyamines from N-Methoxyamides via N-Oxyiminium Ions
  作者：Kenji Shirokane、Yusuke Kurosaki、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/anie.201001127

  日期：2010.8.23

  Take the direct path: Sequential nucleophilic addition of N‐methoxyamides using DIBAL and organometallic reagents provided substituted N‐methoxyamines in one pot via five‐membered chelated intermediates (see scheme, DIBAL=diisobutylaluminum hydride). The reaction allows functionalization of acyclic amides and macrolactams without a preactivation step, which is generally required for inert amide carbonyl

  采取直接路径：使用DIBAL和有机金属试剂对N-甲氧基酰胺进行顺序亲核加成，可通过五元螯合中间体在一锅中提供取代的N-甲氧基胺（参见方案，DIBAL =氢化二异丁基铝）。该反应允许无环酰胺和大内酰胺的官能化而无需预活化步骤，这对于惰性酰胺羰基通常是必需的。
• Synthesis of the cyclohexyl fragment of FK-506 by intramolecular ene-reaction
  作者：Martin E. Maier、Bäbel Schöffling

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89010-3

  日期：——

  An asymmetric synthesis of the cyclohexyl moiety of FK-506 15a is described.

  描述了FK-506 15a的环己基部分的不对称合成。
• A new reaction in organosilicon chemistry: the oxidative ring closure of allylsilanes with ceric ammonium nitrate
  作者：Stephen R. Wilson、Corinne E. Augelli-Szafran

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86650-3

  日期：1988.1

  Allylsilanes containing heteroatom nucleophiles yield cyclic products when treated with (NH4)2Ce(NO3)6. For example, hydroxy and amido-containing allylsilanes yield the corresponding tetrahydrofuran, tetrahydropyran, and piperidine analogs. These reactions and their application to natural product synthesis will be discussed.

  当用（NH 4）2 Ce（NO 3）6处理时，含有杂原子亲核试剂的烯丙基硅烷会产生环状产物。例如，含羟基和含酰胺基的烯丙基硅烷可产生相应的四氢呋喃，四氢吡喃和哌啶类似物。将讨论这些反应及其在天然产物合成中的应用。
• Moret, Eticnne; Franzini, Livia; Schlosser, Manfred, Chemische Berichte, 1997, vol. 130, # 3, p. 335 - 339
  作者：Moret, Eticnne、Franzini, Livia、Schlosser, Manfred

  DOI：——

  日期：——