(+)-(Z)-7-chloro-1-cyclohex-1-enyl-hept-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(Z)-7-chloro-1-cyclohex-1-enyl-hept-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-7-chloro-1-(cyclohexen-1-yl)hept-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₃H₂₁ClO
• 分子量: 228.762
• InChiKey: BAKSTQIOVFWJQG-POHAHGRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(Z)-7-chloro-1-cyclohex-1-enyl-hept-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (Z)-7-chloro-1-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-1-yl)-hept-2-en-1-ol 、 (Z)-7-chloro-1-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-1-yl)-hept-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (Z)-二取代烯丙醇的催化不对称生成

  摘要：

  介绍了一种直接制备对映体富集(Z)-二取代烯丙醇的一锅法。1-卤代-1-炔烃与二环己基硼烷的硼氢化反应、与叔丁基锂的反应以及与二烷基锌试剂的金属转移生成 (Z)-二取代的乙烯基锌中间体。在衍生自 (-)-MIB 的催化剂存在下，这些试剂与醛的原位反应生成 (Z)-二取代的烯丙醇。发现所得烯丙醇是外消旋的，很可能是由于 LiX（X = Br 和 Cl）促进的快速加成反应。为了抑制 LiX 促进的反应，筛选了一系列抑制剂。发现20-30 mol%的四乙基乙二胺抑制LiCl而不抑制手性锌基路易斯酸。以这种方式，获得的 (Z)-二取代烯丙醇具有高达 98% 的 ee。不对称 (Z)-乙烯基化可以与串联非对映选择性环氧化反应相结合，以提供具有多达三个连续立体中心的环氧醇和烯丙基环氧醇，从而能够快速构建具有高水平对映选择性和非对映选择性的复杂结构单元。

  DOI：

  10.1021/ja0762285
• 作为产物：
  描述：

  [(Z)-6-chlorohex-1-enyl]-dicyclohexylborane 、 1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 在 (-)-MIB diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (+)-(Z)-7-chloro-1-cyclohex-1-enyl-hept-2-en-1-ol 、 (+)-(Z)-7-chloro-1-cyclohex-1-enyl-hept-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (Z)-二取代烯丙醇的催化不对称生成

  摘要：

  介绍了一种直接制备对映体富集(Z)-二取代烯丙醇的一锅法。1-卤代-1-炔烃与二环己基硼烷的硼氢化反应、与叔丁基锂的反应以及与二烷基锌试剂的金属转移生成 (Z)-二取代的乙烯基锌中间体。在衍生自 (-)-MIB 的催化剂存在下，这些试剂与醛的原位反应生成 (Z)-二取代的烯丙醇。发现所得烯丙醇是外消旋的，很可能是由于 LiX（X = Br 和 Cl）促进的快速加成反应。为了抑制 LiX 促进的反应，筛选了一系列抑制剂。发现20-30 mol%的四乙基乙二胺抑制LiCl而不抑制手性锌基路易斯酸。以这种方式，获得的 (Z)-二取代烯丙醇具有高达 98% 的 ee。不对称 (Z)-乙烯基化可以与串联非对映选择性环氧化反应相结合，以提供具有多达三个连续立体中心的环氧醇和烯丙基环氧醇，从而能够快速构建具有高水平对映选择性和非对映选择性的复杂结构单元。

  DOI：

  10.1021/ja0762285

文献信息

• Catalytic Asymmetric Generation of (<i>Z</i>)-Disubstituted Allylic Alcohols
  作者：Luca Salvi、Sang-Jin Jeon、Ethan L. Fisher、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja0762285

  日期：2007.12.1

  one-pot method for the direct preparation of enantioenriched (Z)-disubstituted allylic alcohols is introduced. Hydroboration of 1-halo-1-alkynes with dicyclohexylborane, reaction with t-BuLi, and transmetalation with dialkylzinc reagents generate (Z)-disubstituted vinylzinc intermediates. In situ reaction of these reagents with aldehydes in the presence of a catalyst derived from (-)-MIB generates (Z)-disubstituted

  介绍了一种直接制备对映体富集(Z)-二取代烯丙醇的一锅法。1-卤代-1-炔烃与二环己基硼烷的硼氢化反应、与叔丁基锂的反应以及与二烷基锌试剂的金属转移生成 (Z)-二取代的乙烯基锌中间体。在衍生自 (-)-MIB 的催化剂存在下，这些试剂与醛的原位反应生成 (Z)-二取代的烯丙醇。发现所得烯丙醇是外消旋的，很可能是由于 LiX（X = Br 和 Cl）促进的快速加成反应。为了抑制 LiX 促进的反应，筛选了一系列抑制剂。发现20-30 mol%的四乙基乙二胺抑制LiCl而不抑制手性锌基路易斯酸。以这种方式，获得的 (Z)-二取代烯丙醇具有高达 98% 的 ee。不对称 (Z)-乙烯基化可以与串联非对映选择性环氧化反应相结合，以提供具有多达三个连续立体中心的环氧醇和烯丙基环氧醇，从而能够快速构建具有高水平对映选择性和非对映选择性的复杂结构单元。