di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I)
• 英文别名: di-μ-chlorobis(η4-norbornadiene)dirhodium；bis(bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)dichlorodirhodium(I)；(η4-2,5-norbornadiene)chlororhodium(I) dimer；(bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)rhodium(I) dimer；bis[(norbornadiene)rhodium(I) chloride]；[(1,4-norbornadiene)chlororhodium(I)]2
• 化学式: C₁₄H₁₆Cl₂Rh₂
• 分子量: 460.998
• InChiKey: BHKSQZPZZIXDBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 在 NaBH(NNC(CF₃)CHC(CF₃))3 or 、 TlBH(NNC(CF₃)CHC(CF₃))3 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [Tp3R，5RRh（LL）]类型的铑（I）配合物（LL = 2 CO，NBD，COD）与三氟甲基取代的三（吡唑基）硼酸酯配体的配合物及其在溶液中的动力学行为。TpCF3MeRh（CO）2的X射线晶体结构

  摘要：

  Tp3R，5RRh（LL）类型的三个Rh（I）配合物，LL = 2 CO（1），降冰片二烯（NBD）（2）和1,5-环辛二烯（COD）（3）和tris（吡唑基）硼酸酯（Tp）配体3R = 5R = Me（a），3R = CF35R = Me（b）; 合成了3R和3R = 5R = CF3（c），并通过IR和多核NMR光谱对其进行了全面表征。在这些络合物的溶液中鉴定出三种异构体形式：两个具有κ2-Tp3R，5R配体的正方形平面异构体，未配位的吡唑基环占据赤道位置（A型）或轴向位置（B型），以及具有κ3，Tp3R，5R配体的5个座标物种（C型）。在羰基配合物1中，这些异构体之间的动态平衡取决于溶剂。有趣的是，配合物1c的溶液同时包含所有三个异构体。103Rh和13C NMR光谱研究表明，NBD化合物 如图2所示，当存在TpCF 3，Me和TpCF 3，CF 3时，优选形成正方形平面的络合物，而

  DOI：

  10.1016/0020-1693(95)04592-9
• 作为试剂：
  描述：

  在 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 氢气 、 sodium methylate 、 formamide 、 Josiphos SL-J₀₁₃-1 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 70.0 ℃ 、1.03 MPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 (S)-4-(1-benzylpiperidin-3-yl)-1H-indole-7-carboxamide, HCl salt
  参考文献：
  名称：

  通过低 Pd 负载量的 Suzuki 偶联、Ru 催化的不对称氢化和使用冲击射流的酰化实现 ABBV-105 的可扩展合成

  摘要：

  描述了制备 ABBV-105（一种布鲁顿氏酪氨酸激酶 (BTK) 抑制剂）的公斤级合成工艺的演变。第一代路线利用倒数第二个中间体( 7 )的手性拆分。 Bartoli 或 Leimgruber-Batcho 吲哚合成法用于制备关键中间体吲哚硼酸酯 ( 23 )。随着 API 需求的增加，人们发现第一代路线产量低且价格昂贵。它需要柱色谱法，具有来自诱变杂质评估的多个警报结构，并且缺乏稳健性。在第二代路线中，开发了一种新型Ru催化的1,2,5,6-四氢吡啶（ 21 ）不对称氢化来建立立体中心。化合物21是通过23 （通过 Friedel-Crafts 酰化制备）与溴乙烯 ( 24 ) 在极低负载的 Pd 催化剂（0.15 mol% Pd）存在下进行 Suzuki 偶联获得的。最后，使用冲击射流将倒数第二个中间体( 7 )与丙烯酰氯偶联以制备API。进行了详细的动力学和机械工作，以控制 API

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.4c00117

文献信息

• Intermolecular Hydroacylation: High Activity Rhodium Catalysts Containing Small-Bite-Angle Diphosphine Ligands
  作者：Adrian B. Chaplin、Joel F. Hooper、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja211649a

  日期：2012.3.14

  rhodium complexes containing methylene bridged diphosphine ligands, viz. [Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu or Cy; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2)), are shown to be practical and very efficient precatalysts for the intermolecular hydroacylation of a wide variety of unactivated alkenes and alkynes with β-S-substituted aldehydes. Intermediate acyl hydride complexes [Rh((t)Bu(2)PCH

  含有亚甲基桥联二膦配体的易于制备且可长期稳定的铑配合物，即。[Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu 或 Cy ; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2))，被证明是一种实用且非常有效的预催化剂，可用于多种未活化烯烃的分子间加氢酰化和带有 β-S-取代醛的炔烃。中间酰基氢化物复合物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P(t)Bu(2))Hκ(2)(S,C)-SMe(C(6)H(4)CO )}(L)](+)（L = 丙酮、MeCN、[NCCH(2)BF(3)](-)）和脱羰产物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P( t)Bu(2))(CO)(SMePh)](+) 已在溶液中并通过 X 射线晶体学从使用 2-(甲硫基) 苯甲醛的化学计量反应中表征。还报道了与膦 2-(二苯基膦基)苯甲醛
• Synthesis of the (Dialkylamino)borate, [Ph₂B(CH₂NMe₂)₂]^-, Affords Access to N-Chelated Rhodium(I) Zwitterions
  作者：Theodore A. Betley、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ic0259336

  日期：2002.12.1

  This paper reports the synthesis of the first bis(amino)borate ligand, [Ph(2)B(CH(2)NMe(2))(2)](-), an anionic equivalent of tertiary diamines. Anionic [Ph(2)B(CH(2)NMe(2))(2)] is an excellent bidentate ligand auxiliary and is used to prepare a series of N-chelated, zwitterionic rhodium(I) complexes.

  本文报道了第一个双（氨基）硼酸酯配体[Ph（2）B（CH（2）NMe（2））（2）]（-）的合成，叔二胺的阴离子当量。阴离子[Ph（2）B（CH（2）NMe（2））（2）]是极好的双齿配体助剂，用于制备一系列N螯合的两性离子铑（I）配合物。
• Tris(pyrazolyl)borate carbosilane dendrimers and metallodendrimers
  作者：Jos? A. Camerano、Miguel A. Casado、Miguel A. Ciriano、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/b608558j

  日期：——

  Si[(CH(2))(3)SiMe(2)H](4) (G(0)-(SiH)(4)), (G(1)-(SiH)(8)), and (G(2)-(SiH)(16)) gave the corresponding borate-containing dendrimers Si[(CH(2))(3)SiMe(2)(CH(2))(3)B(O(i)Pr)(2)](4) (G(0)-B(4)), Si[(CH(2))(3)SiMe(CH(2))(3)SiMe(2)(CH(2))(3)B(O(i)Pr)(2)}(2)](4) (G(1)-B(8)), and Si[(CH(2))(3)SiMe(CH(2))(3)SiMe[(CH(2))(3)SiMe(2)(CH(2))(3)B(O(i)Pr)(2)](2)}(2)] (4) (G(2)-B(16)) selectively in the anti-Markovnikov direction

  经过两步制备了修饰的三（吡唑基硼酸酯）配体。首先，使三异丙基硼酸酯与烯丙基溴化镁反应并进一步用苯甲酰氯处理，得到CH（2）= CHCH（2）B（O（i）Pr），然后使其与吡唑酸钾和吡唑反应，得到化合物K [CH（ 2）= CHCH（2）Bpz（3）]。单核络合物[CH（2）= CHCH（2）Bpz（3）M（LL）]（M = Rh，LL = nbd，; LL = tfb，; LL =（CO）（PPh（3）），; M = Ir，LL = cod，），由氯桥联双核络合物[M（mu-Cl） （LL）}（2）]加上2。此外，硼酸盐是实现三（吡唑基）硼酸酯基团与碳硅烷树状大分子外围连接的关键材料。因此，化合物与树状核Si [（CH（2））（3）SiMe（2）H]（4）（G（0）-（SiH）（4）），（G（1 ）-（SiH）（8））和（G（2）-（SiH）（16））得到相应的含硼酸盐的树枝状化合物Si
• Synthesis of <i>C</i> ₁ ‐Symmetric Tripod Ligands Containing a P,P,N Donor Set − η ² ‐Coordination in d ⁸ ‐Metal Complexes
  作者：Ralf Faissner、Gottfried Huttner、Elisabeth Kaifer、Peter Rutsch

  DOI：10.1002/ejic.200200448

  日期：2003.5

  C1-symmetric precursor allow for the synthesis of tripod ligands such as PhC(CH2pz)(CH2PPh2)(CH2PMes) (11). Coordination of these ligands with d8-metal ions [nickel(II), palladium(II), rhodium(I)] results in square-planar complexes with the chelate cycles in half-chair, twist-boat or boat conformations, depending on the specific substitution pattern. Coordination through two phosphane donors with the nitrogen

  三脚架配体 RC(CH2X)(CH2Y)(CH2Z) (X, Y, Z = NR2, PR2) 可从 α,β-不饱和酯 R(=CH2)COOR' 获得。这种合成方法的关键步骤是胺和膦的迈克尔加成反应生成 RCH(COOR')(CH2X) (X = NR2, PR2) (2 和 3)，然后用多聚甲醛羟甲基化生成 RC(COOR') (CH2OH)(CH2X) (X = NR2) (4)。这种 C1 对称前体的标准转化允许合成三脚架配体，如 PhC(CH2pz)(CH2PPh2)(CH2PMes) (11)。这些配体与 d8 金属离子 [镍 (II)、钯 (II)、铑 (I)] 的配位会产生方形平面配合物，螯合循环呈半椅、扭船或船构象，具体取决于特定的替换模式。通过两个磷烷供体与作为悬臂的氮供体进行协调通常自始至终都是优选的。给出了详细的制备程序和分析方法的完整表征，包括配位化合物的 X 射线分析。(©
• Introducing the Dihydro-1,3-azaboroles: Convenient Entry by a Three-Component Reaction, Synthetic and Photophysical Application
  作者：Jun Li、Constantin G. Daniliuc、Kalathil K. Kartha、Gustavo Fernández、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/jacs.0c12236

  日期：2021.2.3

  unprecedented dihydro-1,3-azaborole derivatives 16. The tolane-derived example 16a was deprotonated and used as a ligand in organometallic chemistry. Compounds 16 served as the starting materials for the straightforward synthesis of various dihydro-1,3-azaborinine derivatives by treatment with an isonitrile. Several diaryldihydro-1,3-azaboroles showed interesting photophysical properties such as aggregation-induced

  (Fmes)BH2·SMe2 试剂 (7) 在方便的三组分反应中依次与乙炔和二甲苯基异腈反应，得到一系列前所未有的二氢-1,3-氮杂硼衍生物 16。 甲苯衍生实例 16a被去质子化并用作有机金属化学中的配体。通过用异腈处理，化合物 16 作为直接合成各种二氢-1,3-氮杂硼烷衍生物的起始材料。几种二芳基二氢-1,3-氮杂硼化合物显示出有趣的光物理特性，例如聚集诱导发射和高荧光量子产率。