乙基(二苯基磷酰)乙酸酯 | 6361-05-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 乙基(二苯基磷酰)乙酸酯
• 英文名称: ethyl 2-(diphenylphosphoryl)acetate
• 英文别名: ethyl diphenylphosphorylacetate；ethyl diphenylphosphinoylacetate；ethyl diphenylphosphinylacetate；diphenyl-2-carbethoxymethyl phosphineoxide；Ethyl (diphenylphosphoryl)acetate；ethyl 2-diphenylphosphorylacetate
• CAS: 6361-05-3
• 化学式: C₁₆H₁₇O₃P
• 分子量: 288.283
• InChiKey: WYOVIIWQEUXLET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-65 °C
• 沸点：
  391.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  羧甲基二苯基氧膦	diphenylphosphorylacetic acid	1831-63-6	C14H13O3P	260.229
  二苯基膦乙酸乙酯	ethyl (diphenylphosphino)acetate	55552-24-4	C16H17O2P	272.284
  (1-羟基-1-甲基乙基)-二苯基氧化膦	(1-Hydroxy-1-methylethyl)-diphenylphosphine oxide	15453-04-0	C15H17O2P	260.273

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  羧甲基二苯基氧膦	diphenylphosphorylacetic acid	1831-63-6	C14H13O3P	260.229
  ——	ethyl 1-diphenylphosphinylethanecarboxylate	25263-08-5	C17H19O3P	302.31
  ——	ethyl 1-diphenylphosphinylpropanecarboxylate	25263-09-6	C18H21O3P	316.337
  二苯基膦乙酸乙酯	ethyl (diphenylphosphino)acetate	55552-24-4	C16H17O2P	272.284
  ——	ethyl 2-diphenylphosphinoylhexanoate	119407-34-0	C20H25O3P	344.39
  福司肼	(diphenylphosphoryl)acetic acid hydrazide	16543-10-5	C14H15N2O2P	274.259
  ——	ethyl 2-diphenylphosphinoyldecanoate	163773-61-3	C24H33O3P	400.498
  ——	2-(Diphenyl-phosphinoyl)-pentanedioic acid 1-ethyl ester 5-methyl ester	25263-11-0	C20H23O5P	374.373
  ——	ethyl 1-diphenylphosphinyl-1-cyclopropanecarboxylate	131303-97-4	C18H19O3P	314.321
  ——	p-nitrophenyl diphenylphosphorylacetate	178818-92-3	C20H16NO5P	381.325

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基(二苯基磷酰)乙酸酯 在 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 二苯基膦乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  双位膦配体的适应性行为

  摘要：

  已经进行了合成、结构和计算研究来研究通量螯合络合物 [RhCl3(Ph2PACH2C(OA)OEt-κ2POA)(Ph2PBCH2C(OB)OEt-κP)] 中的配体交换，其中包含两个杂化膦酯配体，一个作为 P,O 螯合剂，另一个作为 P-单齿配体。观察到的配体交换可能根据两种途径发生，这两种途径都涉及四种基本运动： a) 氧离解，形成缺位八面体 RhCl3P2 中间体；b) Cl 原子反式到 PA 向反式到 PB 的位置迁移；c) 膦部分围绕 Rh-P 键的旋转，这些旋转与 Cl 置换同时发生或在单独的步骤中发生；d) 第二膦的氧原子的配位。因此，这两种途径因两个不同步骤内的构象变化而不同。在每个途径中，限速步骤是涉及两个膦的运动，这在两个 PPh2 基团之间产生空间摩擦。计算出的两种途径的理论能量跨度 (ΔG≠ ~ 17 kcal.mol-1) 接近从在 C2D2Cl4 中进行的变温 NMR

  DOI：

  10.1002/ejic.201900571
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦乙酸乙酯 在 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到乙基(二苯基磷酰)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  以酰基膦为磷源的钯催化的C（sp 3）–P（III）键形成反应

  摘要：

  开发了钯催化的C（sp 3）–P（III）键形成烷基取代的膦的制备反应。在该反应中，各种烷基溴化物和有限的烷基氯化物在相对温和且易于获得的条件下与酰基膦反应，并以高收率获得了不同的膦。该反应弥补了钯催化在C（sp 3）–P（III）键形成中的应用，并表明了酰基膦作为磷化试剂的实际应用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152125

文献信息

• Synthesis of tertiary phosphine oxides by alkaline hydrolysis of quaternary phosphonium zwitterions using excess <i>t</i>-BuOK and stoichiometric water
  作者：Chun-Hong Zhong、Wenhua Huang

  DOI：10.1080/00397911.2020.1868006

  日期：——

  Abstract Hydrolysis of quaternary arylphosphonium zwitterions bearing COO− and those in situ generated from the corresponding salts bearing Ac or OH at the aryl ring by using excess t-BuOK and stoichiometric water affords tertiary arylphosphine oxides in moderate to excellent yield, in contrast to hydrolysis of these zwittertion or salts in aqueous NaOH that mainly provides phosphine oxides with the

  摘要 季芳基鏻两性离子轴承COO的水解-和那些在从轴承AC或OH在芳基环的相应的盐原位产生通过使用过量吨-BuOK和化学计量的水，得到的叔芳基膦氧化物在中度至良好产率，相反，这些水解在NaOH水溶液中的两性离子或盐，主要提供氧化膦，但失去了芳基。在t- BuOK /水条件下，部分以磷烯醇phospho形式存在的羰基稳定化的烷基化物Ph 3 P = CHCOR（R = Ph，Me和OEt）的水解更倾向于生成Ph 2 P（O）CH 2 COR。Ph 2 P（O）CH 2的进一步还原PhSiH 3的COMe可以43％的收率制备Ph 2 PCH 2 COMe。
• A convergent total synthesis of epolactaene: an application of the bridgehead oxiranyl anion strategy
  作者：Kouji Kuramochi、Seigo Nagata、Hideyoshi Itaya、Yasuaki Matsubara、Takashi Sunoki、Hiromi Uchiro、Ken-ichi Takao、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.021

  日期：2003.12

  The generation and reaction of a lactone-derived oxiranyl anion is described. The aldol-type reaction of the epoxylactone and aldehydes was accomplished by a two-step procedure via the trimethylsilyl epoxylactone. The application of this methodology to the total synthesis of (+)-epolactaene and its analogs is described.

  描述了内酯衍生的环氧乙烷基阴离子的产生和反应。环氧内酯和醛的醛醇缩合反应通过三甲基甲硅烷基环氧内酯通过两步程序完成。描述了该方法在（+）-二十碳烯及其类似物的全合成中的应用。
• Nucleophilicity Parameters for Phosphoryl-Stabilized Carbanions and Phosphorus Ylides: Implications for Wittig and Related Olefination Reactions
  作者：Roland Appel、Robert Loos、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja8056216

  日期：2009.1.21

  constants (k) correlated linearly with the electrophilicity parameters E of 2a-m, as required by the correlation log k = s(N + E) (J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9500-9521), allowing us to calculate the nucleophile-specific parameters N and s for phosphoryl-substituted carbanions and phosphorus ylides. In this way, a direct comparison of the nucleophilic reactivities of Horner-Wadsworth-Emmons carbanions and

  四个磷酰基稳定的碳负离子 1a-d 和四个磷叶立德 1e-h 与二苯甲基离子 2a-h 和结构相关的醌甲基化物 2i-m 的反应动力学已通过 UV-vis 光谱确定。二阶速率常数 (k) 与 2a-m 的亲电性参数 E 线性相关，如相关性 log k = s(N + E) (J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9500- 9521)，允许我们计算磷酰基取代的碳负离子和磷叶立德的亲核试剂特异性参数 N 和 s。通过这种方式，可以直接比较 Horner-Wadsworth-Emmons 碳负离子和 Wittig 叶立德的亲核反应性。Ph(2)PO-和(EtO)(2)PO-取代的碳负离子被发现对迈克尔受体显示出相似的反应性，比类似取代的磷叶立德高 10(4)-10(5) 倍。这些亲核试剂对苯甲醛的相对反应性与对碳正离子和迈克尔受体的反应性显着不同，这与协调的 [2 + 2]
• Rhodium-carbenoid mediated O-H insertion reactions. O-H insertion vs. H-abstraction and effect of catalyst
  作者：Geoffrey G. Cox、David J. Miller、Christopher J. Moody、Eric-Robert H.B. Sie、Janusz J. Kulagowski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81117-0

  日期：1994.3

  The synthesis and rhodium mediated O-H insertion reactions of a wide range of diazo compounds are described. The rate at which the diazo compounds decompose in the presence of 2-propanol and the rhodium catalyst is strongly dependent on the electron withdrawing group(s) attached to the diazo carbon, with diazophosphonates being the least reactive. Insertion into the O-H bond of methanol, t-butanol

  描述了多种重氮化合物的合成和铑介导的OH插入反应。重氮化合物在2-丙醇和铑催化剂存在下的分解速率在很大程度上取决于与重氮碳相连的吸电子基团，其中重氮膦酸酯的反应性最低。还研究了将甲醇，叔丁醇和酚插入OH键中，以及催化剂的作用。在某些情况下，重氮基团“还原”为相应的CH 2基团会与OH插入竞争，尽管这在很大程度上取决于催化剂和底物。在使用的催化剂中，三氟乙酰胺铑（II）对于OH插入反应最有效。
• Simple route to secondary amides of phosphorylacetic acids and their use for extraction and sorption of actinides from nitric acid solutions
  作者：O. I. Artyushin、E. V. Sharova、I. L. Odinets、S. V. Lenevich、V. P. Morgalyuk、I. G. Tananaev、G. V. Pribylova、G. V. Myasoedova、T. A. Mastryukova、B. F. Myasoedov

  DOI：10.1007/s11172-005-0146-2

  日期：2004.11

  An efficient method for the synthesis of secondary alkylamides of phosphorylacetic acids (APA) was proposed. The method involves amidation of ethyl phosphorylacetates with primary aliphatic amines. The scope of reaction was determined. Reactions with ethylenediamine and 1,4-diaminobutane yield the corresponding bisamides; in the case of 1,3-diaminopropane, N-(3-aminopropyl)diphenylphosphorylacetamide

  提出了一种合成磷酸乙酸（APA）仲烷基酰胺的有效方法。该方法包括用伯脂肪胺对磷酸乙基乙酸乙酯进行酰胺化。确定了反应范围。与乙二胺和 1,4-二氨基丁烷反应生成相应的双酰胺；在 1,3-二氨基丙烷的情况下，取决于反应条件，获得 N-(3-氨基丙基)二苯基磷酰乙酰胺或 N,N'-丙烯双(二苯基磷酰乙酰胺)。研究了用物理吸附的 APA 从硝酸溶液中提取镅 (III) 配合物和吸附剂对铀 (VI) 的吸附。镅(III)的分配系数与APA的结构没有相关性；在铀（VI）的吸附中，提取程度取决于络合物结构。