dicarbonylbis(η-cyclopentadienyl)titanium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: dicarbonylbis(η-cyclopentadienyl)titanium(II)
• 英文别名: Cp₂Ti(CO)₂；Bis(cyclopentadienyl)dicarbonyl titanium(II), min. 98%
• 化学式: C₁₂H₁₀O₂Ti
• 分子量: 234.09
• InChiKey: PGTLZCOZZVJMOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicarbonylbis(η-cyclopentadienyl)titanium(II) 在 PF₃ 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Formation and molecular structure of bis(.eta.5-cyclopentadienyl)bis(trifluorophosphine)titanium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00394a065
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂钛 在 一氧化碳 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到dicarbonylbis(η-cyclopentadienyl)titanium(II)
  参考文献：
  名称：

  钛烷二卤化物在共压下的电化学行为，钛茂二羰基二卤化物阴离子和钛茂二羰基的电生成

  摘要：

  Cp 2 TiX 2（XCl和Br）在THF中在CO压力下的循环伏安法表明，与CO的化学反应伴随有第一电子向钛茂二卤化物的添加。在转移一个电子和降低CO压力后，电解产生的溶液显示出两个ESR信号。在转移第二个电子并吸收CO后，这些溶液在-1.8 V电压下电解得到高产率的Cp 2 Ti（CO）2。该方案涉及生成阴离子，例如（Cp 2 Ti（CO）X 2）-建议解释结果。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89222-0
• 作为试剂：
  描述：

  3-苯基-2-丙炔-1-醇 在 dicarbonylbis(η-cyclopentadienyl)titanium(II) 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内二茂钛催化的 Pauson-Khand 型反应的范围1

  摘要：

  描述了使用市售的前催化剂二茂钛二羰基将烯炔转化为双环环戊烯酮的 Pauson-Khand 型转化。该方法对第 4 族茂金属催化过程显示出优异的官能团耐受性。详细描述了关于具有各种末端炔烃取代基的 1,6-、1,7- 和 1,8- 烯炔、手性烯炔和含有取代烯烃的烯炔的这种环化的范围和限制。已经提出了涉及中间体钛环戊烯羰基化的机制。

  DOI：

  10.1021/ja990682u

文献信息

• Structural eludication of some new titanacycles by means of degradation and 13C NMR studies
  作者：J. Mattia、D.J. Sikora、D.W. Macomber、M.D. Rausch、J.P. Hickey、G.D. Friesen、L.J. Todd

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82951-4

  日期：1981.6

  4-di(pentafluorophenyl)titanole. The latter product can also be obtained in 77% yield from a reaction between titanocene dicarbonyl and phenyl(pentafluorophenyl)acetylene in hexane solution. Application of 13C NMR spectroscopy to the structural elucidation of these and related metallacycles is discussed.

  在回流的苯diphenyltitanocene和苯基（五氟苯基）乙炔之间的反应产生1,1-双（η 5 -环戊二烯基）-2-苯基-3-（五氟苯基），44％收率benzotitanole。用HCl / CHCl 3降解产物，得到二茂钛二氯化物和Z -1,2-二苯基-1-（五氟苯基）乙烯。diphenyltitanocene和苯基的反应（五氟苯基）乙炔苯下光解条件导致1,1-双（η的独家形成5 -环戊二烯基）-2,5-二苯基-3,4-二（五氟苯基）titanole。后者的产物也可以从二茂钛二羰基与苯基（五氟苯基）乙炔在己烷溶液中的反应中以77％的产率获得。应用13讨论了这些和相关金属环的结构解析的13 C NMR光谱学。
• Dicarbonylbis(η-cyclopentadienyl)titanium(<scp>II</scp>) chemistry: reactions with organic molecules containing C–Cl, P–Cl, O–H, and S–Cl bonds; synthesis, properties, and structures of η-acyl derivatives of titanium(<scp>IV</scp>)
  作者：Giuseppe Fachinetti、Carlo Floriani、Helen Stoeckli-Evans

  DOI：10.1039/dt9770002297

  日期：——

  crystallographic mirror plane. The Ti atom has distorted tetrahedral co-ordination, and it interacts strongly with the oxygen of the acetyl group which acts as a bidentate three-electron ligand. This structure explains the observed low CO stretching frequency for the acyl unit. Reaction with MeSO2Cl resulted in insertion of the Ti(cp)2 unit into the S–Cl bond giving [Ti(cp)2(O2SMe)Cl]. Reactions of (1)

  的反应钛[Ti（CP）2（CO）2 ]（1）（CP =η-C 5 H ^ 5）与酰基卤RCOCl（R = Me或PH）给出钛的N-酰基衍生物（IV），钛[Ti（ cp）2（COR）Cl]。在相同条件下，（1）与烷基碘的反应，得到酰基衍生物钛[Ti（CP）2（COR）I]（R =甲基，乙基，镨我，或卜小号）。所有的酰基衍生物的特征是在大约200 ℃下具有低的CO拉伸频率[ ν（CO）。1600厘米–1 ]。[Ti（cp）2（COMe）Cl]的X射线分析表明该分子具有C sTi和Cl原子与位于结晶镜面的乙酰基对称。Ti原子扭曲了四面体配位，并且与充当二齿三电子配体的乙酰基氧强烈相互作用。该结构解释了所观察到的酰基单元的低CO拉伸频率。与MeSO 2 Cl的反应导致Ti（cp）2单元插入S-Cl键，得到[Ti（cp）2（O 2 SMe）Cl]。（1）与碘化物，菲-9,10-醌的反应。也报道了PPh
• Synthetic and Electrochemical Studies on 1,1‘-Dithia-Substituted Derivatives of Ferrocene and Structure of 1,3-Dithia[3]ferrocenophane [Fe(C₅H₄S)₂CH₂]
  作者：Ralf Steudel、Karin Hassenberg、Joachim Pickardt、Emanuela Grigiotti、Piero Zanello

  DOI：10.1021/om020041z

  日期：2002.6.1

  fc(μ2-S)2TiCp2 (1, fc = 1,1‘-ferrocenyl, Cp = cyclopentadienyl) and fc(μ2-S2)(μ2-S)TiCp2 (2) were synthesized by reaction of fc(SH)2 with Cp2TiCl2, and from fcS3 and Cp2Ti(CO)2, respectively. The novel tetrasulfane fcS4 was obtained from 2 and SCl2. 1,3-Dithia[3]ferrocenophane fcS2CH2 was obtained from fc(SH)2 and CH2Cl2 in the presence of Cp2TiCl2 and KOH. The molecular and crystal structure of fcS2CH2 was

  双金属配合物的FC（μ 2 -S）2合成TiCp 2（1，FC = 1,1'-二茂铁基中，Cp =环戊二烯基）和FC（μ 2 -S 2）（μ 2 -S）合成TiCp 2（2）是通过fc（SH）2与Cp 2 TiCl 2的反应合成，并分别由fcS 3和Cp 2 Ti（CO）2合成。从2和SCl 2获得了新的四硫烷fcS 4。1,3-二硫噻吩[3]二茂铁碳ffcS 2 CH 2在Cp 2 TiCl 2和KOH存在下，从fc（SH）2和CH 2 Cl 2获得了α-烯烃。通过X射线晶体学测定fcS 2 CH 2的分子和晶体结构。分子对称性为C s。对最近制备的二茂铁二茂铁fcS 2 -1-SO，fcS 2 -1-SO 2和fcS 2 -2-SO的电化学研究表明，就fcS 3而言，三硫烷桥的逐步氧化变得越来越困难fc / fc +氧化，而插入Cp 2Ti片段起相反的作用。
• Titanocene complexes of ring-opened dibenzothiophene and related dimercaptobiaryl ligands
  作者：Philip R Stafford、Thomas B Rauchfuss、Atul K Verma、Scott R Wilson

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06581-3

  日期：1996.12

  derivatives resulting from the reactions of titanocene dichloride with derivatives of dinenzothiophene (DBT). Lithium cleavage of DBT gives 2,2′-Li(LiS)C12H8 which reacts with (C5H5)2TiCl2 to give the metallacyclic complex (C5H5)2TiSC12H8 (1). Two side products were isolated in smaller amounts, the thiolates (C5H5)2Ti(SC6H4-2-Ph)2 (2) and (C5H5)2Ti(SC6H4-2-Ph)Cl. DNMR studies showed that 1 and its MeC5H4 analog

  本文介绍了由二茂钛​​二氯化物与二烯并噻吩（DBT）衍生物反应制得的有机钛衍生物。DBT的锂裂解产生2,2'-Li（LiS）C 12 H 8，其与（C 5 H 5）2 TiCl 2反应，得到金属环配合物（C 5 H 5）2 TiSC 12 H 8（1）。分离了少量的两种副产物，硫醇盐（C 5 H 5）2 Ti（SC 6 H 4 -2-Ph）2（2）和（C 5H 5）2 Ti（SC 6 H 4 -2-Ph）Cl。DNMR研究表明1和它的MeC 5 H 4类似物3由于有机硫螯合物的折叠而在立体化学上是非刚性的。通过单晶X射线衍射确认了（MeC 5 H 4）2 TiSC 12 H 8的结构。该络合物由与环裂解的DBT的碳和硫配位的预期（MeC 5 H 4）2 Ti部分组成。尝试生成2,2'-Li（LiS）C 12 H 8通过在TMEDA存在下，将2-苯基苯硫醇与两个当量的BuLi进行双金属化，然后用（C
• Preparation, characterization and reactivity of Cp2M(PMe3)2 complexes (M = Ti, Zr): the molecular structure of Cp2Zr(PMe3)2
  作者：L.B. Kool、M.D. Rausch、H.G. Alt、M. Herberhold、B. Honold、U. Thewalt

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85077-5

  日期：1987.2

  magnesium in THF in the presence of PMe3 affords the complexes Cp2M(PMe3)2 in high yields. These compounds lose one or both PMe3 ligands under very mild conditions. Cp2Ti(PMe3)2 reacts readily with CH3I, CH3C(O)Cl, PhSSPh, Me2PCH2CH2PMe2, CO, RCN (R = Me, t-Bu) or (RN)2S (R = t-Bu, Me3Si) to give the corresponding titanocene products. The structure of Cp2Zr(PMe3)2 has been determined by X-ray diffraction;

  在PMe 3存在下用镁在THF中还原Cp 2 MCl 2（M = Ti，Zr），可以高收率得到配合物Cp 2 M（PMe 3）2。这些化合物在非常温和的条件下会失去一个或两个PMe 3配体。Cp 2 Ti（PMe 3）2容易与CH 3 I，CH 3 C（O）Cl，PhSSPh，Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2，CO，RCN（R = Me，t-Bu）或（RN）反应2秒（R = t-Bu，Me 3Si）得到相应的钛茂产物。通过X射线衍射确定了Cp 2 Zr（PMe 3）2的结构。除了Zr-P和Zr-C的距离更长之外，结构参数与钛类似物Cp 2 Ti（PMe 3）2的结构参数相似。

表征谱图