(R)-3-allyl-1-benzoyl-3-ethylpiperidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-allyl-1-benzoyl-3-ethylpiperidin-2-one
• 英文别名: 2-allyl-2-ethyl-N-benzoyl-δ-valerolactam；3-allyl-1-benzoyl-3-ethylpiperidin-2-one；(3R)-1-benzoyl-3-ethyl-3-prop-2-enylpiperidin-2-one
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₂
• 分子量: 271.359
• InChiKey: PODUVLAFDXIMGT-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-allyl-1-benzoyl-3-ethylpiperidin-2-one 在 盐酸 、 sodium periodate 、 四(三苯基膦)钯 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 lithium hydroxide monohydrate 、 rhodium(III) chloride hydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 乙硫醇 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium tert-butoxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~150.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 137.26h， 生成
  参考文献：
  名称：

  依苯那莫宁、藻茶碱和 16'-表白茶碱的对映选择性合成

  摘要：

  本文公开了异二聚双吲哚生物碱无色翠啶的合成方法。通过钯催化的不对称烯丙基烷基化合成的对映体富集的内酰胺结构单元，作为两个半球的前体。依苯那莫宁衍生的片段是通过 Bischler-Napieralski/氢化方法合成的，而绿茶碱衍生的片段是通过 Friedländer 喹啉合成和两个连续的 C−H 官能化步骤合成的。收敛的 Stille 偶联和苯酚定向氢化将两个单体片段结合起来，通过 21 个步骤从商业材料中得到 16'-表-无色翠啶。

  DOI：

  10.1002/anie.202106184
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 C₂₁H₂₀F₆NOP 、 caesium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 92.67h， 生成 (R)-3-allyl-1-benzoyl-3-ethylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  依苯那莫宁、藻茶碱和 16'-表白茶碱的对映选择性合成

  摘要：

  本文公开了异二聚双吲哚生物碱无色翠啶的合成方法。通过钯催化的不对称烯丙基烷基化合成的对映体富集的内酰胺结构单元，作为两个半球的前体。依苯那莫宁衍生的片段是通过 Bischler-Napieralski/氢化方法合成的，而绿茶碱衍生的片段是通过 Friedländer 喹啉合成和两个连续的 C−H 官能化步骤合成的。收敛的 Stille 偶联和苯酚定向氢化将两个单体片段结合起来，通过 21 个步骤从商业材料中得到 16'-表-无色翠啶。

  DOI：

  10.1002/anie.202106184

文献信息

• Total Syntheses of <i>rac</i> ‐ and (+)‐Goniomitine
  作者：Eunjoon Park、Cheol‐Hong Cheon

  DOI：10.1002/adsc.201900801

  日期：2019.11.5

  Concise total syntheses of rac‐ and (+)‐goniomitine were developed. The cyanide‐catalyzed imino‐Stetter reaction of an aldimine, derived from ethyl 2‐aminocinnamate and either rac‐ or (S)‐α,β‐unsaturated aldehyde bearing a δ‐valerolactam at the β‐position, provided rac‐ or (S)‐indole‐3‐acetate carrying an α‐vinyl‐δ‐valerolactam scaffold at the 2‐position, respectively. Subsequent saturation of the

  开发了rac-和（+）-goniomitine的简明全合成方法。由2-氨基肉桂酸乙酯与rac-或（S）-α，β-不饱和醛在β位置带有δ-戊内酰胺的醛亚胺的氰化物催化的亚氨基-Stetter反应提供了rac或（S）带有α-乙烯基δ的吲哚-3-乙酸盐戊内酰胺支架分别位于2位。随后乙烯基饱和，然后用DIBAL-H处理，得到N-苄基保护的古尼米丁。仅需三步色谱柱分离，最终的脱苄基反应即可提供所需的天然产物。
• An Efficient Protocol for the Palladium-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Allylic Alkylation Using Low Palladium Concentrations and a Palladium(II) Precatalyst
  作者：Alexander N. Marziale、Douglas C. Duquette、Robert A. Craig、Kelly E. Kim、Marc Liniger、Yoshitaka Numajiri、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/adsc.201500253

  日期：2015.7.6

  catalytic allylic alkylation for the synthesis of 2‐alkyl‐2‐allylcycloalkanones and 3,3‐disubstituted pyrrolidinones, piperidinones and piperazinones has been previously reported by our laboratory. The efficient construction of chiral all‐carbon quaternary centers by allylic alkylation was previously achieved with a catalyst derived in situ from zero‐valent palladium sources and chiral phosphinooxazoline

  我们实验室先前曾报道过用于合成2-烷基-2-烯丙基环烷酮和3,3-二取代的吡咯烷酮，哌啶子酮和哌嗪子酮的对映选择性催化烯丙基烷基化反应。以前使用零价钯源和手性膦恶唑啉（PHOX）配体原位衍生的催化剂，可以通过烯丙基烷基化有效地构建手性全碳四元中心。现在，我们报告了一种改进的反应方案，该工艺方案在工业相容性反应介质中的不同底物类别之间具有广泛的适用性，使用低至0.075 mol％的乙酸钯（II）以及易于获得的手性PHOX配体。新颖而高效的程序可以经济且可持续的方式轻松扩大反应规模。
• Total Synthesis of Strempeliopidine and Non-Natural Stereoisomers through a Convergent Petasis Borono–Mannich Reaction
  作者：Alexander W. Rand、Kevin J. Gonzalez、Christopher E. Reimann、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.2c13146

  日期：——

  Strempeliopidine is a member of the monoterpenoid bisindole alkaloid family, a class of natural products that have been shown to elicit an array of biological responses including modulating protein–protein interactions in human cancer cells. Our synthesis of strempeliopidine leverages palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylations to install the requisite all-carbon quaternary centers

  Strempelopidine 是单萜双吲哚生物碱家族的成员，该家族是一类天然产物，已被证明可以引发一系列生物反应，包括调节人类癌细胞中的蛋白质-蛋白质相互作用。我们对链烯吡啶的合成利用钯催化的脱羧不对称烯丙基烷基化来安装两种单体天然产物（蜘蛛精脒和依布胺）中所必需的全碳四元中心。采用铃木-宫浦交叉偶联随后进行非对映选择性氢化的初步研究为天然产物的结构重新分配提供了证据。我们的最终合成序列采用非对映选择性 Petasis 硼-曼尼希反应将依布纳明与三氟硼酸蜘蛛精脒衍生物偶联。这些收敛方法能够合成该异二聚体的八种非对映异构体，并为链霉素绝对构型的重新分配提供支持。