5-hydroxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-hydroxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• 英文别名: 5-Hydroxybicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one；5-hydroxybicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one
• 化学式: C₈H₆O₂
• 分子量: 134.134
• InChiKey: DIYQRHAJLCSNFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三(4-甲氧苯基)膦 、 sodium hydride 、 cobalt(II) aceylacetonate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 2,3-二苯基-1-萘酚
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化阻断策略实现苯并环丁烯酮的位点选择性 C-C 裂解

  摘要：

  控制过渡金属催化的 C-C 活化的化学和区域选择性仍然是一个巨大的挑战。苯并环丁烯酮 (BCB) 的转化通常涉及 C1-C2 键的断裂。在这项工作中，通过 Ni 催化使用封闭策略实现了前所未有的 C1-C8 键的高选择性裂解和炔烃的插入，为合成 1,8-二取代萘提供了一种有效的方法。值得注意的是，转化后可以很容易地去除封闭基团。

  DOI：

  10.1002/anie.202106709
• 作为产物：
  描述：

  5-benzyloxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one 在 盐酸 、 palladium(II) hydroxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 5-hydroxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
  参考文献：
  名称：

  环官能化对苯并环丁烯热固性聚合物反应温度的影响

  摘要：

  在典型的基于苯并环丁烯的热固性材料中，引发交联所需的温度接近250°C，该温度超过了许多化学成分的使用温度。BCB官能化单体的新的通用合成方法允许使用可以掺入各种大分子平台的单体，以显着降低固化温度。在聚苯乙烯和聚降冰片烯中掺入BCB功能化的共聚单体可通过仅在120°C的温度下固化1小时来使薄膜不溶解。

  DOI：

  10.1021/acs.macromol.6b00316

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Carboacylation/Aromatization Cascade Initiated by Regioselective C−C Activation of Benzocyclobutenones
  作者：Tianwen Sun、Yuna Zhang、Bo Qiu、Yafei Wang、Yuting Qin、Guangbin Dong、Tao Xu

  DOI：10.1002/anie.201713179

  日期：2018.3.5

  Described here is the first example of a rhodium‐catalyzed carboacylation/aromatization cascade of a C=O bond by C−C activation. In this transformation, a reactive rhodaindanone complex is regioselectively generated and adds across a C=O bond with subsequent elimination, thus providing a unique strategy to access a multisubstituted benzofuran scaffold. A diverse range of benzofuran analogues were obtained

  这里描述的是第一个通过CC活化的C = O键的铑催化的碳酰化/芳香化级联反应的第一个例子。在这种转化中，反应性的若丹丹酮络合物是区域选择性生成的，并通过一个C = O键加成并随后被消除，从而提供了一种独特的策略来接近多取代的苯并呋喃支架。以高收率获得了多种苯并呋喃类似物。机理研究表明，三环内酯是可行的中间体。将该方法应用于C13-deOH-乙烯基呋喃呋喃和C13-deOH-二氢吲哚酮G的全合成。
• Divergent Syntheses of Fused β-Naphthol and Indene Scaffolds by Rhodium-Catalyzed Direct and Decarbonylative Alkyne-Benzocyclobutenone Couplings
  作者：Peng-hao Chen、Tao Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201310100

  日期：2014.2.3

  A tunable rhodium‐catalyzed intramolecular alkyne insertion reaction proceeding through the CC cleavage of benzocyclobutenones is described. Selective formation of either the direct or decarbonylative insertion product can be controlled by using different catalytic systems. A variety of fused β‐naphthol and indene scaffolds were obtained in good yields with high functional group tolerance. This work

  描述了可调谐的铑催化的分子内炔烃插入反应，该反应通过苯并环丁烯酮的CC裂解进行。可以通过使用不同的催化系统来控制直接或脱羰基插入产物的选择性形成。以高收率和高官能团耐受性获得了各种融合的β-萘酚和茚骨架。这项工作说明了通过CC激活/功能化合成稠环系统的不同方法。
• Concise synthesis of functionalized benzocyclobutenones
  作者：P.-H. Chen、Nikolas A. Savage、Guangbin Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.080

  日期：2014.7

  to access functionalized benzocyclobutenones from 3-halophenol derivatives is described. This modified synthesis employs a [2+2] cycloaddition between benzynes generated from dehydrohalogenation of aryl halides using LiTMP and acetaldehyde enolate generated from n-BuLi and THF, followed by oxidation of the benzocyclobutenol intermediates to provide benzocyclobutenones. The [2+2] reaction can be run on

  描述了从 3-卤代苯酚衍生物中获取功能化苯并环丁烯酮的简洁方法。这种改进的合成采用 [2+2] 环加成在芳基卤化物脱卤化氢产生的苄与n- BuLi 和 THF产生的乙醛烯醇化物之间进行 [2+2] 环加成，然后氧化苯并环丁烯醇中间体以提供苯并环丁烯酮。[2+2] 反应可以以 10-g 的规模进行，并提高产率。可以容忍许多官能团，包括烯烃和炔烃。还证明了苄与烯酮甲硅烷基缩醛的偶联得到8-取代的苯并环丁烯酮。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective Carboacylation of Olefins: A CC Bond Activation Approach for Accessing Fused-Ring Systems
  作者：Tao Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201202771

  日期：2012.7.23

  Cut and sew: A rhodium‐catalyzed regioselective carboacylation reaction of benzocyclobutenones was developed (see scheme). Directed by the pendant olefins, the C1C2 bond is selectively cleaved rather than the C1C8 bond. Subsequent alkene insertion leads to complex fused‐ring systems. This reaction provides facile access to natural‐product‐like polycyclic structures in a chemoselective and atom‐economic

  切割和缝制：开发了铑催化的苯并环丁烯酮的区域选择性碳酰化反应（参见方案）。在侧链烯烃的引导下，C1C2键被选择性裂解，而不是C1C8键。随后的烯烃插入导致复杂的稠环系统。该反应以化学选择性和原子经济的方式提供了对类似于天然产物的多环结构的便捷访问。
• Rhodium(I)-Catalyzed Decarbonylative Spirocyclization through CC Bond Cleavage of Benzocyclobutenones: An Efficient Approach to Functionalized Spirocycles
  作者：Tao Xu、Nikolas A. Savage、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201310149

  日期：2014.2.10

  The rhodium‐catalyzed formation of all‐carbon spirocenters involves a decarbonylative coupling of trisubstituted cyclic olefins and benzocyclobutenones through CC activation. The metal–ligand combination [Rh(CO)2Cl}2]/P(C6F5)3 catalyzed this transformation most efficiently. A range of diverse spirocycles were synthesized in good to excellent yields and many sensitive functional groups were tolerated

  铑催化的全碳螺中心的形成涉及三取代环烯烃和苯并环丁烯酮通过C → C活化的脱羰偶联。金属-配体组合[Rh(CO) 2 Cl} 2 ]/P(C 6 F 5 ) 3最有效地催化该转化。合成了一系列不同的螺环，收率良好至优异，并且可以耐受许多敏感官能团。机理研究支持通过 β-H 消除/脱羰途径发生的氢转移过程。