5-(allyloxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one | 1402160-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(allyloxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• 英文别名: 5-Prop-2-enoxybicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one；5-prop-2-enoxybicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one
• CAS: 1402160-48-8
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: KMPNSVMIGPKUCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(allyloxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以35%的产率得到C₁₁H₁₀O₂
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯烃的区域选择性碳酰化：AC ？用于访问融合环系统的C键激活方法

  摘要：

  切割和缝制：开发了铑催化的苯并环丁烯酮的区域选择性碳酰化反应（参见方案）。在侧链烯烃的引导下，C1C2键被选择性裂解，而不是C1C8键。随后的烯烃插入导致复杂的稠环系统。该反应以化学选择性和原子经济的方式提供了对类似于天然产物的多环结构的便捷访问。

  DOI：

  10.1002/anie.201202771
• 作为产物：
  描述：

  5-(allyloxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到5-(allyloxy)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
  参考文献：
  名称：

  功能化苯并环丁烯酮的简明合成

  摘要：

  描述了从 3-卤代苯酚衍生物中获取功能化苯并环丁烯酮的简洁方法。这种改进的合成采用 [2+2] 环加成在芳基卤化物脱卤化氢产生的苄与n- BuLi 和 THF产生的乙醛烯醇化物之间进行 [2+2] 环加成，然后氧化苯并环丁烯醇中间体以提供苯并环丁烯酮。[2+2] 反应可以以 10-g 的规模进行，并提高产率。可以容忍许多官能团，包括烯烃和炔烃。还证明了苄与烯酮甲硅烷基缩醛的偶联得到8-取代的苯并环丁烯酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.080

文献信息

• Effect of Ring Functionalization on the Reaction Temperature of Benzocyclobutene Thermoset Polymers
  作者：Colin O. Hayes、Peng-hao Chen、R. Paxton Thedford、Christopher J. Ellison、Guangbin Dong、C. Grant Willson

  DOI：10.1021/acs.macromol.6b00316

  日期：2016.5.24

  The temperature required to induce cross-linking in typical benzocyclobutene-based thermosets is near 250 °C, which exceeds the use temperature of many chemical components. A new and versatile synthesis of BCB-functionalized monomers has allowed access to monomers that can be incorporated into a variety of macromolecular platforms to enable significantly reduced cure temperatures. Incorporation of

  在典型的基于苯并环丁烯的热固性材料中，引发交联所需的温度接近250°C，该温度超过了许多化学成分的使用温度。BCB官能化单体的新的通用合成方法允许使用可以掺入各种大分子平台的单体，以显着降低固化温度。在聚苯乙烯和聚降冰片烯中掺入BCB功能化的共聚单体可通过仅在120°C的温度下固化1小时来使薄膜不溶解。
• Enantioselective Rh-Catalyzed Carboacylation of C═N Bonds via C–C Activation of Benzocyclobutenones
  作者：Lin Deng、Tao Xu、Hongbo Li、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.5b11120

  日期：2016.1.13

  Herein we describe the first enantioselective Rh catalyzed carboacylation of mimes (imines) via C-C activation. In this transformation, the benzocyclobutenone C1-C2 bond is selectively activated by a low valent rhodium catalyst and subsequently the resulting two Rh-C bonds add across a C=N bond, which provides a unique approach to access chiral lactams. A range of polycydic nitrogen-containing scaffolds were obtained in good yields with excellent enantioselectivity. Further derivatization of the lactam products led to a rapid entry to various novel fused heterocycles.
• Concise synthesis of functionalized benzocyclobutenones
  作者：P.-H. Chen、Nikolas A. Savage、Guangbin Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.080

  日期：2014.7

  to access functionalized benzocyclobutenones from 3-halophenol derivatives is described. This modified synthesis employs a [2+2] cycloaddition between benzynes generated from dehydrohalogenation of aryl halides using LiTMP and acetaldehyde enolate generated from n-BuLi and THF, followed by oxidation of the benzocyclobutenol intermediates to provide benzocyclobutenones. The [2+2] reaction can be run on

  描述了从 3-卤代苯酚衍生物中获取功能化苯并环丁烯酮的简洁方法。这种改进的合成采用 [2+2] 环加成在芳基卤化物脱卤化氢产生的苄与n- BuLi 和 THF产生的乙醛烯醇化物之间进行 [2+2] 环加成，然后氧化苯并环丁烯醇中间体以提供苯并环丁烯酮。[2+2] 反应可以以 10-g 的规模进行，并提高产率。可以容忍许多官能团，包括烯烃和炔烃。还证明了苄与烯酮甲硅烷基缩醛的偶联得到8-取代的苯并环丁烯酮。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective Carboacylation of Olefins: A CC Bond Activation Approach for Accessing Fused-Ring Systems
  作者：Tao Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201202771

  日期：2012.7.23

  Cut and sew: A rhodium‐catalyzed regioselective carboacylation reaction of benzocyclobutenones was developed (see scheme). Directed by the pendant olefins, the C1C2 bond is selectively cleaved rather than the C1C8 bond. Subsequent alkene insertion leads to complex fused‐ring systems. This reaction provides facile access to natural‐product‐like polycyclic structures in a chemoselective and atom‐economic

  切割和缝制：开发了铑催化的苯并环丁烯酮的区域选择性碳酰化反应（参见方案）。在侧链烯烃的引导下，C1C2键被选择性裂解，而不是C1C8键。随后的烯烃插入导致复杂的稠环系统。该反应以化学选择性和原子经济的方式提供了对类似于天然产物的多环结构的便捷访问。