bis(tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)tungsten)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: bis(tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)tungsten)
• 英文别名: [W₂Cp₂(CO)₆]；[CpW(CO)3]2
• 化学式: C₁₆H₁₀O₆W₂
• 分子量: 665.952
• InChiKey: QHDDHZCGENYXAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)tungsten) 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Na[W(CO)3(cyclopentadienyl)]
  参考文献：
  名称：

  二磷杂环戊烷的金属化反应：σ-和π-二磷烯丙基络合物的新途径

  摘要：

  官能化的二膦酸酯1a，b与阴离子金属过渡配合物Na [（Cp）n M（CO）m ]（MMo，W或Co）的金属化反应根据取代基提供σ-或π-二磷烯丙基配合物环内碳原子的原子数。相同的配合物也可以从它们的光化学异构体1，3-二磷丙烯2a，b中获得。如可变温度NMR光谱所示，该配合物是热不稳定的。加热后，σ-二磷烯丙基钴络合物3aC不可逆地转化为π-络合物4aC。相反，在M M Fe和回流的甲苯溶液中，还原出1,3-二磷丙烯5a，b获得。此外，在相同的金属化条件下，宝石-二卤代二膦酸酯1c，d和它们的异构体2c，d定量地导致1，3-二磷丙二烯6。讨论了配位反应的机理。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80330-e
• 作为产物：
  描述：

  (OC)3Fe(μ-η4:η1-cyclohexadiene)W(CO)3(η5-C5H5) 以 正戊烷 为溶剂， 生成 bis(tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)tungsten)
  参考文献：
  名称：

  Niemer, Burkhard; Breimair, Josef; Wagner, Barbara, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 10, p. 2227 - 2236

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-(4-hydroxy-but-2-ynyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)-benzenesulfonamide 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium amalgam 、 氯化亚砜 、 bis(tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)tungsten) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3a-methyl-2-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,3a,4,6-hexahydropyrano[3,4-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  通过钨介导的[3 + 3]环氧化物与链状炔烃的环加成反应合成双环吡喃衍生物。

  摘要：

  用容易获得的材料在短时间内制备了带有束缚的环氧化物的炔丙钨化合物。在各种路易斯酸的存在下，BF（3）.Et（2）O催化剂（25摩尔％）最有效地促进环氧基[3 + 3]与其束缚的炔丙基钨基团的环加成，以合理的产率提供双环吡喃钨化合物。该环化具有非对映选择性，并且对各种官能团具有耐受性。立体化学结果表明，环加成反应是通过炔丙基钨基团的外向攻击由环氧化物的开环引发的。使用不同的氧化剂将所得吡喃钨钨有机金属脱金属以产生各种双环吡喃基衍生物。如果在环化反应中使用手性环氧化物，则这种新方法可以快速合成双环含氧化合物的对映体。提出了一种机械模型来合理化这种[3 + 3]环加成反应的路径。

  DOI：

  10.1021/jo010698e

文献信息

• Tungsten and molybdenum 2-oxaallyl [.eta.1-(C)-enolate] complexes: functional group transformations, photochemical aldol reactions, and alkyne/carbon monoxide migratory insertion reactions
  作者：Elizabeth R. Burkhardt、Jeffrey J. Doney、Robert G. Bergman、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/ja00241a020

  日期：1987.4

  Preparation des complexes oxa-2alkyl (η 1 -enolate) par reaction de C 5 R 5 (CO) 3 M − Ne + avec les α-chloroesters, les cetones et les amides. Structures cristallines de certains complexes

  C 5 R 5 (CO) 3 M - Ne + avec les α-氯酯、les cetones 和 les 酰胺的合成 oxa-2 烷基 (η 1 -烯醇化物) par 反应的制备。某些复合体的晶体结构
• Synthesis and Structure of Heterobimetallic Compounds with a Single Thiolato-Bridged Ligand
  作者：Md. Munkir Hossain、Hsiu-Mei Lin、Shin-Guang Shyu

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2655::aid-ejic2655>3.0.co;2-n

  日期：2001.9

  Mo, and W) in a mixture of benzene and THF at room temperature afforded compounds of the type CpFe(CO)2(μ-SPh)M(CO)5 (1) [M = Cr (1a), Mo (1b), and W (1c)] in high yield. However, migration of the thiolato ligand occurred during reactions between CpM(CO)xSPh (M = Fe, x = 2; M = Mo and W, x = 3) and Fe2(CO)9 forming compounds [Fe(μ-SPh)(CO)3]2 and [CpM(CO)x]2 (M = Fe, x = 2; M = Mo and W, x = 3). Single-crystal

  CpFe(CO)2SPh 和 M(CO)5THF（M = Cr、Mo 和 W）在苯和 THF 的混合物中在室温下反应得到 CpFe(CO)2(μ-SPh)M( CO)5 (1) [M = Cr (1a)、Mo (1b) 和 W (1c)] 的高产率。然而，硫醇基配体的迁移发生在 CpM(CO)xSPh (M = Fe, x = 2; M = Mo 和 W, x = 3) 和 Fe2(CO)9 形成化合物 [Fe(μ-SPh) (CO)3]2 和 [CpM(CO)x]2（M = Fe，x = 2；M = Mo 和 W，x = 3）。单晶 X 射线衍射分析表明，1c 是一种没有金属-金属键的单硫醇桥联异双金属化合物。未观察到在热或光解条件下通过脱羰在化合物 1 中形成金属-金属键。化合物 1 和 PPh3 之间的反应通过 1 中的 M-S 键裂解产生 CpFe(CO)2SPh 和 PPh3M(CO)5（M
• Synthesis of new alkyne-bridged ditungsten complexes [W₂(CO)₄(µ-HC₂R)(η-C₅H₅)₂](R = Me or Ph) and the reactions of these and related alkyne-bridged complexes with chlorodiphenylphosphine
  作者：Martin J. Mays、Paul F. Reinisch、Gregory A. Solan、Mary McPartlin、Harold R. Powell

  DOI：10.1039/dt9950001597

  日期：——

  H5)2]4a, in which the alkyne bridge remains intact were isolated, along with a paramagnetic complex, [W2Cl(µ-PPh2)2(CO)(η-C5H5)2]3a, from which the alkyne bridge has been displaced by a diphenylphosphide group. Reaction of 1b with PPh2Cl gave [W2Cl(µ-PPh2)µ-C2(CO2Me)2}(CO)(η-C5H5)2]2b, an analogue of 2a, together with two complexes involving phosphorus–carbon bond formation, [W2(µ-Cl)µ-PPh2C(CO2

  新的二钨炔桥连的络合物[W 2（CO）4（μ-R 1 c ^ 2 - [R 2）（η-C 5 H ^ 5）2 ]（R 1 = H，R 2 =苯基1C或Me 1D）具有准备好了。用PPh 2处理这些以及R 1 = R 2 = Ph 1a或CO 2 Me 1b的相关配合物Cl在二甲苯或甲苯中回流。产物的身份取决于R基团的性质，但是通常它们的形成涉及将一个或多个PPh 2 Cl分子氧化成1。从图1A两个物种，[W 2氯（μ-PPH 2）（μ-PHC 2 PH）（CO）（η-C 5 H ^ 5）2 ]图2a和[W 2（O）Cl（上μ-PPH 2） （μ-PHC 2 PH）（η-C 5 H ^ 5）2 ]图4a，其中所述炔烃桥保持完整分离，具有顺磁性络合物，[W沿2氯（μ-PPH 2） 2（CO）（η-C 5 H ^ 5） 2 ]图3a，从该炔桥已移位由二苯基膦基。的反应1B与PPH 2氯，得到[W
• Reactivity of 17-electron organometallic tungsten and molybdenum radicals: a laser flash photolysis study
  作者：Susannah L. Scott、James H. Espenson、Zuolin Zhu

  DOI：10.1021/ja00058a025

  日期：1993.3

  constants for reactions with organic halides vary linearly with the concentration of the organic halide; bimolecular rate constants for CpW(CO)[sub 3] range from 3.9 [times] 10[sup 2] L mol[sup [minus]1] s[sup [minus]1] with CH[sub 2]Br[sub 2] to 1.34 [times] 10[sup 9] L mol[sup [minus]1] s[sup [minus]1] for CBr[sub 4]. The reactivity trends (RI > RBr > RCl) and (benzyl > allyl > 3[degrees] > 2[degrees]more »

  [CpW(CO)[sub 3]][sub 2] 或 [CpMo(CO)[sub 3]][sub 2] 的可见 (460--490 nm) 激光闪光光解诱导金属-金属键与形成 17 个电子自由基，CpM(CO)[sub 3]。自由基二聚导致母体二聚体的定量恢复，随后二聚体吸光度的时间分辨增加。反应遵循清晰的二级动力学，-d[CpM(CO)[sub 3]]/dt = 2k[sub c][CpM(CO)[sub 3]][sup 2]；k[sub c](W) = 6.2 [times] 10[sup 9] 和 k[sub c](Mo) = 3.9 [times] 10[sup 9] L mol[sup [minus]1] s[sup [负]1] 在 CH[sub 3]CN 中，温度为 23°C。CpM(CO)[sub 3] 自由基通过原子转移机制与有机和无机卤化物和拟卤化物反应。在大量过量的含卤化
• Synthesis and chemistry of a bridging vinylidenedicobalt complex. Evidence for a nonchain radical mechanism in its reaction with metal hydrides to give heteronuclear clusters
  作者：Eric N. Jacobsen、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00293a037

  日期：1985.4

  La reaction des especes [CpCo(CO)] 2 Na avec le dibromo-1,1 ethylene donne le complexe (μ-CCH 2 )(CpCoCO) 2 (1) dont on etudie la structure. Sa protonation donne [(μ-CCH 3 )(CpCoCO) 2 ] + BF 4 − instable, se decomposant en [(μ 3 -CCH 3 )(Cp 2 Co 3 CO) 2 ] + BF 4 − . Le complexe (1) reagit avec CpMo(CO) 2 (L)H pour donner (μ 3 -CCH 3 )(μ 2 -CO)(CpCo) 2 [CpMo(CO) 2 ]. Structure cristalline

  La 反应特异 [CpCo(CO)] 2 Na avec le dibromo-1,1 ethylene donne le complexe (μ-CCH 2 )(CpCoCO) 2 (1) 不涉及结构。Sa 质子化 [(μ-CCH 3 )(CpCoCO) 2 ] + BF 4 - 不稳定，se 分解剂 en [(μ 3 -CCH 3 )(Cp 2 Co 3 CO) 2 ] + BF 4 - 。Le complexe (1) reagit avec CpMo(CO) 2 (L)H倒入donner (μ 3 -CCH 3 )(μ 2 -CO)(CpCo) 2 [CpMo(CO) 2 ]。结构结晶