辛-1,7-二烯-3-酮 | 70855-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 辛-1,7-二烯-3-酮
• 英文名称: octa-1,7-dien-3-one
• 英文别名: 4-pentenylvinyl ketone；1,7-octadien-3-one
• CAS: 70855-06-0
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: NYVQBQSUDYSKAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛-1,7-二烯-3-酮 在 钯 氧气 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,3,4,5,6,7,8,9,10,14-Decahydrophenanthren-2-on
  参考文献：
  名称：

  A new bisannulation reagent easily prepared from a butadiene telomer, and its application to steroid synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00511a050
• 作为产物：
  描述：

  1,7-辛二烯-3-醇 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到辛-1,7-二烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  通过分子内烯反应全合成（±）-异丁烯和（±）β-异丁烯

  摘要：

  从1，7-辛二烯-3-酮10开始以立体选择性的方式合成了外消旋倍半萜烯异烯1和β-异烯22。在关键步骤12 → 13中（方案5），通过分子内热烯反应形成C-7，C-8键。13的进一步转化（方案6）涉及到环收缩18 → 19，消除21 → 22和烯烃异构化22 → 1。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80001-4

文献信息

• Dehydrogenation of alcohols with allyl carbonates catalyzed by palladium or ruthenium complexes
  作者：Ichiro Minami、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81672-0

  日期：——

  alkyl allyl carbonates with a phosphine-free palladium catalyst in acetonltrile affords ketones or aldehydes in high yields. This new method of oxidation of alcohols via allyl carbonates can be applied to various alcohols except simple primary alcohols. The reaction proceeds under neutral conditions and hence various acid- or base-sensitive functional groups are not affected during the reaction. Ruthenium

  用无膦的钯催化剂在乙腈中处理碳酸烷基烯丙酯可高产率得到酮或醛。这种经由碳酸烯丙酯氧化醇的新方法可应用于除简单伯醇之外的各种醇。反应在中性条件下进行，因此在反应过程中不影响各种对酸或碱敏感的官能团。氢化钌配合物也是一种有效的催化剂。仲或烯丙基醇的直接脱氢反应是通过钌络合物的催化作用与碳酸烯丙酯反应进行的。1,4-二醇和1,5-二醇与过量的碳酸烯丙酯转化为内酯。
• A total synthesis of (±)-isocomene and (±) β-isocomene by an intramolecular ene reaction
  作者：W. Oppolzer、K. Bättig、T. Hudlicky

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80001-4

  日期：1981.1

  sesquiterpenes isocomene 1 and β-isocomene 22 have been synthesized starting from 1,7-octadien-3-one 10 in a stereoselective manner. In the key step 12 → 13 (Scheme 5) the C-7, C-8-bond was formed by an intramolecular thermal ene reaction. Further transformations of 13 (Scheme 6) involved successively ring contraction 18 → 19, elimination 21 → 22 and olefin isomerization 22 → 1.

  从1，7-辛二烯-3-酮10开始以立体选择性的方式合成了外消旋倍半萜烯异烯1和β-异烯22。在关键步骤12 → 13中（方案5），通过分子内热烯反应形成C-7，C-8键。13的进一步转化（方案6）涉及到环收缩18 → 19，消除21 → 22和烯烃异构化22 → 1。
• The Total Synthesis of (±)-Isocomene by an Intramolecular Ene Reaction. Preliminary communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Kurt Bättig、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/hlca.19790620514

  日期：1979.7.17

  The racemic sesquiterpene isocomene (1) has been synthesized starting from 1,7-octadien-3-one (2) in a stereoselective manner (Scheme 2). In the key step 4 5 the C(7), C(8)-bond was formed by an intramolecular thermal ene reaction. Further elaboration of 5 involved the ring contraction 6 7, the elimination 8 9 and the final olefin isomerization 9 1.

  外消旋倍半萜烯异丁烯（1）已经以立体选择性的方式从1，7-八二烯-3-酮（2）开始合成（方案2）。在关键步骤4 5中，通过分子内热烯反应形成C（7），C（8）键。5的进一步加工涉及环收缩6 7，消除8 9和最终的烯烃异构化9 1。
• The First Total Synthesis of (±)-Saudin
  作者：Jeffrey D. Winkler、Elizabeth M. Doherty

  DOI：10.1021/ja9916198

  日期：1999.8.1

  congested neopentyl ketone in 10 proved to be problematic. Reaction of the enol triflate 1111 with lithium dimethylcuprate led to reduction to the disubstituted alkene without incorporation of the requisite methyl group.12 The desired alkene 12 was ultimately obtained by reaction of 11 with trimethylaluminum under Pd catalysis.13 Successful alkenylation at this sterically hindered position using palladium-mediated

  从沙特阿拉伯有毒植物 Cluytia richardiana 的叶子中分离出的沙特 1，以其独特的重排拉丹碳骨架和有效的降血糖活性而著称。2 沙特的结构复杂，它包含七个立体中心和其 13 碳核心中有 6 个含氧碳，这激发了人们对其全合成的兴趣。3 它作为治疗开发先导的潜力使得类似物的可用性成为构效关系研究的一个重要目标。我们确定在 saudin 1 的空间拥挤的六环环系统中建立两个季碳（C-13 和 C-16）作为全合成的中心立体化学挑战。我们实验室的初步结果表明，分子内二恶烯酮光环加成反应 4 导致在缺乏 C-9 氧官能团的模型系统中建立相对立体化学关系。 5 我们在此报告将这些发现扩展到合成更高度功能化的光底物 4 导致第一次从现成的前体中分 15 个步骤全合成沙特。我们的逆合成分析在方案 1 中进行了概述。 1 的 C-1 缩酮的断开导致了半缩酮酮酸 2。在合成意义上，重要的是要注意可差向异构的
• New Methods for the Syntheses of α,β-Unsaturated Ketones, Aldehydes, and Nitriles by the Palladium-Catalyzed Reactions of Allyl β-Oxo Esters, Allyl 1-Alkenyl Carbonates, and Allyl α-Cyano Esters
  作者：Ichiro Minami、Mohammad Nisar、Masami Yuhara、Isao Shimizu、Jiro Tsuji

  DOI：10.1055/s-1987-28145

  日期：——

  Allyl β-oxo esters, allyl 1-alkenyl carbonates, and allyl α-cyano esters are converted into α,β-unsaturated ketones, aldehydes, and nitriles by palladium-catalyzed intramolecular decarboxylation-dehydrogenation. Palladium-phosphine complexes such as Pd(OAc)2-PPh3, Pd(OAc)2-dppe, or Pd2(dba)3 - CHCl3-PPh3 are effective catalysts. Yields depend on solvents and on the mole ratio of palladium to phosphine. The optimum Pd/P ratio for each substrate was determined Use of nitriles as solvents is essential for the dehydrogenation.

  烯丙基β-氧代酯、烯丙基1-烯基碳酸酯和烯丙基α-氰基酯通过钯催化的分子内脱羧脱氢反应转化为α,β-不饱和酮、醛和腈。钯-膦配合物如Pd(OAc)2-PPh3、Pd(OAc)2-dppe或Pd2(dba)3-CHCl3-PPh3是有效的催化剂。产率取决于溶剂和钯与膦的摩尔比。每个底物的最佳Pd/P比被确定。使用腈作为溶剂对脱氢是至关重要的。