3-(4-chlorophenyl)-1-pyrrol-1-yl-2-propen-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(4-chlorophenyl)-1-pyrrol-1-yl-2-propen-1-one
• 英文别名: 3-(4-chlorophenyl)-1-pyrrol-1-ylprop-2-en-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₀ClNO
• 分子量: 231.681
• InChiKey: HMJCYVJUQODZFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  22.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-chlorophenyl)-1-pyrrol-1-yl-2-propen-1-one 在 盐酸 、 platinum(IV) oxide 、 正丁基锂 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 C₃₈H₂₅O₄P 、 水 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 R(+)-巴氯芬盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸锂（I）催化α，β-不饱和N-酰基吡咯的对映选择性共轭氢氰化

  摘要：

  在手性锂（I）磷酰基苯酚催化剂的存在下，开发了结合使用Me 3 SiCN，LiCN和HCN的α，β-不饱和N-酰基吡咯的对映选择性共轭氢氰化方法。该反应可用于多种N-酰基吡咯，包括先前未报告的底物，例如杂芳基和卤素取代的N-肉桂酰基吡咯。克级反应和随后的向（R）-琥珀酸酯，（S）-对锥酸和（R）-baclofen的转化证明了光学合成β-取代的γ-氨基丁酸（GABA）的实用合成方法。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02551
• 作为产物：
  描述：

  二-1H-吡咯-1-基甲酮 在 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3-(4-chlorophenyl)-1-pyrrol-1-yl-2-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用 α,β-不饱和 N-酰基吡咯作为高反应性单齿 α,β-不饱和酯替代物的催化不对称 1,4-加成反应

  摘要：

  α，β-不饱和 N-酰基吡咯作为催化不对称环氧化和迈克尔反应中的高反应性单齿酯替代物的合成和应用进行了描述。使用叶立德 2 通过 Wittig 反应合成了具有各种官能团的 α,β-不饱和 N-酰基吡咯。 Sm(Oi-Pr)(3)/H(8)-BINOL 配合物是最有效的环氧化催化剂，可提供吡咯基环氧化物的产率高达 100%，ee>99%。催化剂负载成功降低至 0.02 mol%（底物/催化剂 = 5000）。本反应的高周转频率和高体积生产率也值得注意。此外，还开发了顺序 Wittig 烯化-催化不对称环氧化反应，以高产率和 ee (96--> 99%) 提供有效的一锅法从各种醛中获得光学活性环氧化物。在 Et(2)Zn/linked-BINOL 络合物促进的羟基酮的直接催化不对称迈克尔反应中，迈克尔加合物以良好的产率 (74-97%)、dr (69/31-95/5) 和 ee 获得(73-95%)。这代表了未修饰的酮生成

  DOI：

  10.1021/ja0485917

文献信息

• Asymmetric Conjugate Hydrocyanation of α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acylpyrroles with the Ru(phgly)₂(binap)–CH₃OLi Catalyst System
  作者：Yusuke Sakaguchi、Nobuhito Kurono、Kohei Yamauchi、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/ol403545b

  日期：2014.2.7

  Asymmetric conjugate hydrocyanation of α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives catalyzed by a Ru[(S)-phgly]2[(S)-binap]–CH3OLi system was examined. The N-acylpyrrole gave the best result in terms of reactivity and enantioselectivity. A series of substrates with alkyl or heterosubstituted alkyl groups at the β-position reacted with a substrate-to-catalyst molar ratio of 200–2000 to afford the β-cyano

  研究了Ru [（S）-phgly] 2 [（S）-binap] -CH 3 OLi体系催化的α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称共轭氢氰化。该ñ -acylpyrrole了反应性和对映选择性方面最好的结果。一系列在β位置具有烷基或杂取代烷基的底物与底物与催化剂的摩尔比为200–2000进行反应，得到的β-氰基产物的ee范围为88％-> 99％ee。提出了氢氰化中对映体的选择方式。
• Azetidine-derived dinuclear zinc catalyzed asymmetric phospha-Michael addition of dialkyl phosphite to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Shanshan Liu、Na Shao、Feng-Zhen Li、Xiao-Chao Yang、Min-Can Wang

  DOI：10.1039/c7ob02222k

  日期：——

  The asymmetric phospha-Michael addition of dialkyl phosphite to α,β-unsaturated carbonyl compounds by using an azetidine-derived dinuclear zinc catalyst was described. The catalyst was proved to be general and efficient for a broad spectrum of enones and α,β-unsaturated N-acylpyrroles. A series of phosphonate-containing compounds were generated with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and

  描述了通过使用氮杂环丁烷衍生的双核锌催化剂将亚磷酸二烷基酯不对称的亚磷酰基-迈克尔加成到α，β-不饱和羰基化合物上。事实证明该催化剂对广泛的烯酮和α，β-不饱和N-酰基吡咯烷酮是通用且有效的。在温和的条件下，无需使用添加剂，即可生成一系列具有优异对映选择性（最高99％ee）和化学收率（最高99％）的含膦酸酯的化合物。对于23种α，β-不饱和羰基化合物实例，获得的产物具有超过95％的ee。观察到正非线性效应，并提出了可能的机理。
• Highly Enantioselective Conjugate Additions of Phosphites to α,β-Unsaturated<i>N</i>-Acylpyrroles and Imines: A Practical Approach to Enantiomerically Enriched Amino Phosphonates
  作者：Depeng Zhao、Yuan Wang、Lijuan Mao、Rui Wang

  DOI：10.1002/chem.200901901

  日期：2009.10.19

  The first highly enantioselective phosphonylation of α,β‐unsaturated N‐acylpyrroles has been developed. Excellent yields (91–99 %) and enantioselectivities (up to >99 % enantiomeric excess (ee)) were observed for a broad spectrum of both phosphites and N‐acylpyrroles under mild conditions. In particular, when diethyl phosphite was employed to test the scope of the N‐acylpyrroles, almost optically pure

  已经开发出第一个高度对映体选择性的α，β-不饱和N-酰基吡咯烷酰基的膦酰基化反应。在温和的条件下，对于亚磷酸酯和N-酰基吡咯，在宽广的亚磷酸酯和N-酰基吡咯中均观察到优异的收率（91–99％）和对映体选择性（高达> 99％对映体过量（ee））。特别是，当使用亚磷酸二乙酯测试N-酰基吡咯的范围时，对于20个N-酰基吡咯的实例，几乎获得了光学纯的产品（98至> 99％  ee）。此外，可以通过几次简单的吡咯基膦酸酯转化获得光学纯的α-取代的β-或γ-氨基膦酸酯。N的多功能性酰基吡咯部分使磷加合物成为强大的手性结构单元，可合成各种含膦酸酯的化合物。最后，本策略也可用于对映选择性高（93到> 99％ee）的N-嘧啶的不对称氢膦酰化反应 。
• Enantioselectivity switch in asymmetric Michael addition reactions using phosphonium salts
  作者：Guosheng Fang、Hongyu Wang、Changwu Zheng、Lu Pan、Gang Zhao

  DOI：10.1039/d1ob01027a

  日期：——

  interactions of phosphonium salts. Amino acid derived phosphonium salts and dipeptide derived phosphonium salts exhibited different properties for controlling the transition state, which could efficiently promote the Michael addition reaction to give opposite configurations of products with high yields and enantioselectivities. Preliminary investigations on the mechanism of the reaction and applications of

  有效获得一种手性化合物的两种对映体对于药物的发现至关重要。然而，由于很难获得一种手性催化剂的两种对映体，这仍然是一个具有挑战性的问题。在这里，我们报告了一种通过微调鏻盐的氢键相互作用来获得两种对映体产物的通用方法。氨基酸衍生的鏻盐和二肽衍生的鏻盐在控制过渡态方面表现出不同的特性，可以有效促进迈克尔加成反应，以高产率和对映选择性得到相反构型的产物。对反应机理和产物的应用也进行了初步研究。
• Palladium-catalyzed 1,4-addition of diarylphosphines to α,β-unsaturated N-acylpyrroles
  作者：Dan Du、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1039/c1cc13785a

  日期：——

  Highly stereoselective asymmetric 1,4-addition of diarylphosphines to alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles catalyzed by a PCP pincer-Pd complex has been developed for the synthesis of chiral phosphines with excellent stereoselectivity (91-99% ee) under mild conditions. The products obtained can be further converted into chiral phosphine-oxazoline ligands.

  已开发出在PCP夹钳-Pd络合物的催化下，二芳基膦酸酯向α，β-不饱和N-酰基吡咯烷酮的高度立体选择性不对称1,4-加成反应，可在温和条件下合成具有出色立体选择性（91-99％ee）的手性膦。获得的产物可以进一步转化为手性膦-恶唑啉配体。