2-(4-trifluoromethylphenyl)propanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(4-trifluoromethylphenyl)propanal
• 英文别名: (2S)-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propanal
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: DSSWFPLIMLGSAD-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-trifluoromethylphenyl)propanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以93 mg的产率得到(S)-β-methyl-4-trifluoromethylbenzeneethanol
  参考文献：
  名称：

  CuH 催化的区域选择性和对映选择性乙烯基芳烃的正式加氢甲酰化

  摘要：

  据报道，由氢化铜 （CuH） 催化实现乙烯基芳烃的高对映选择性正式加氢甲酰化反应。该方法成功的关键是使用温和的路易斯酸三氟甲酸锌，通过活化乙酸二乙氧基甲酯促进氧代碳烯亲电试剂的形成。使用新开发的方案，广泛的乙烯基芳烃底物进行了高效的氢缩醛化反应，以良好的产量和完全支链的区域选择性获得了高度对映体富集的 α-芳基缩醛产物。缩醛产物可以转化为相应的醛、醇和胺，同时完全保持对映体纯度。密度泛函理论研究支持烷基铜中间体和氧碳烯亲电试剂之间的关键 C-C 键形成事件发生在背面 SE2 型机制中 Cu-C 键构型的反转。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04287
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯乙烯 在 甲酸 、 甲基二甲氧基硅烷 、 copper (I) acetate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-(4-trifluoromethylphenyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  CuH 催化的区域选择性和对映选择性乙烯基芳烃的正式加氢甲酰化

  摘要：

  据报道，由氢化铜 （CuH） 催化实现乙烯基芳烃的高对映选择性正式加氢甲酰化反应。该方法成功的关键是使用温和的路易斯酸三氟甲酸锌，通过活化乙酸二乙氧基甲酯促进氧代碳烯亲电试剂的形成。使用新开发的方案，广泛的乙烯基芳烃底物进行了高效的氢缩醛化反应，以良好的产量和完全支链的区域选择性获得了高度对映体富集的 α-芳基缩醛产物。缩醛产物可以转化为相应的醛、醇和胺，同时完全保持对映体纯度。密度泛函理论研究支持烷基铜中间体和氧碳烯亲电试剂之间的关键 C-C 键形成事件发生在背面 SE2 型机制中 Cu-C 键构型的反转。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04287

文献信息

• Highly Enantioselective Hydroformylation of Aryl Alkenes with Diazaphospholane Ligands
  作者：Avery L. Watkins、Brian G. Hashiguchi、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/ol801723a

  日期：2008.10.16

  Asymmetric, rhodium-catalyzed hydroformylation of terminal and internal aryl alkenes with diazaphospholane ligands is reported. Under partially optimized reaction conditions, high enantioselectivity (>90% ee) and regioselectivities (up to 65:1 alpha:beta) are obtained for most substrates. For terminal alkenes, both enantioselectivity and regioselectivity are proportional to the carbon monoxide partial

  报道了带有二氮杂磷烷配体的铑和不饱和铑催化的末端和内部芳基烯烃的加氢甲酰化反应。在部分优化的反应条件下，大多数底​​物均具有高对映选择性（> 90％ee）和区域选择性（最高65：1α：β）。对于末端烯烃，对映选择性和区域选择性均与一氧化碳分压成比例，但与氢压无关。对位取代的苯乙烯衍生物的加氢甲酰化作用对带有吸电子取代基的底物具有最高的区域选择性。Hammett分析得出区域选择性呈正线性相关。
• Enantioselective hydroformylation of 2- and 4-substituted styrenes with PtCl2[(R)-BINAP] + SnCl2 ‘in situ’ catalyst
  作者：Péter Pongrácz、László Kollár

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.013

  日期：2016.12

  hydroformylation of 2-substituted styrenes: the presence of substituents characterised by larger steric parameter resulted in the highly favoured formation of the linear aldehyde. For instance, regioselectivities of 45%, 22% and 7% towards branched aldehyde were obtained with styrene, 2-fluoro- and 2-bromostyrene, respectively, at 80 °C reaction temperature. In addition to the characteristic change of regioselectivity

  在由PtCl 2 [（R）-BINAP]和氯化锡（II）形成的“原位”催化剂存在下，将在邻位或对位具有各种取代基的两组苯乙烯加氢甲酰化。使用两组底物，通过在40–100°C范围内变化反应温度，可以观察到优选对映体的绝对构型发生逆转。对于4-取代的苯乙烯，对映选择性的逆转温度与哈米特取代基常数i相关。ê，与所述的电子给体或电子受体性质的对位-取代基。通过可逆地形成Pt支链的烷基中间体可以解释这种现象，从而生成相应的2-芳基丙醛的（R） -和（S） -对映异构体。 在2-取代的苯乙烯的加氢甲酰化中观察到强烈的取代基对区域选择性的影响：以较大的空间参数为特征的取代基的存在导致高度有利的直链醛的形成。例如，在80℃反应温度下分别用苯乙烯，2-氟-和2-溴苯乙烯获得对支链醛的区域选择性分别为45％，22％和7％。除了区域选择性的特征变化外，还观察到绝对构型随反应温度的变化。
• Accessible protocol for asymmetric hydroformylation of vinylarenes using formaldehyde
  作者：Tsumoru Morimoto、Tetsuji Fujii、Kota Miyoshi、Gouki Makado、Hiroki Tanimoto、Yasuhiro Nishiyama、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1039/c5ob00378d

  日期：——

  We report herein on an accessible protocol for the asymmetric hydroformylation of vinylarenes using formaldehyde as a substitute for syngas. The regioselectivity (branched/linear = up to 96/4) and enantioselectivity (up to 95% ee) can be attributed to the use of chiral Ph-bpe as a ligand.

  我们在此报告了一种使用甲醛作为合成气的替代品的乙烯基芳烃的不对称加氢甲酰化的易用方案。区域选择性（支链/线性=高达96/4）和对映选择性（高达95％ee）可归因于使用手性Ph-bpe作为配体。
• Influence of the 4-Substituents on the Reversal of Enantioselectivity in the Asymmetric Hydroformylation of 4-Substituted Styrenes with PtCl(SnCl₃)[(2<i>S,</i>4<i>S</i>)-BDPP]
  作者：Péter Pongrácz、Tamara Papp、László Kollár、Tamás Kégl

  DOI：10.1021/om401104g

  日期：2014.3.24

  The enantioselectivity of the asymmetric hydroformylation of 4-substituted styrenes in the presence of an in situ catalyst, formed from PtCl(SnCl3)[(2S,4S)-BDPP] and tin(II) chloride, was influenced by the reaction temperature. The preferred formation of the S and the R enantiomers of the branched aldehyde regioisomers (2a–g) was observed at low and high temperatures, respectively. The electron-donor

  在原位催化剂存在下，由PtCl（SnCl 3）[（2 S，4 S）-BDPP]和氯化锡（II）形成的4-取代苯乙烯的不对称加氢甲酰基化的对映选择性受到反应的影响温度。支链醛区域异构体的S和R对映异构体的优选形成形式（2a – g分别在低温和​​高温下观察到。苯乙烯的对位取代基的电子给体或电子受体性质与对映选择性的变化，特别是与对映选择性的逆转温度相关。Pt支链烷基中间体形成的可逆性，导致相应的2-芳基丙醛的R和S对映体，取决于Hammett常数。通过简单的烯烃加合物[HPt（PH 3）2（烯烃）（SnCl 3），通过量子化学方法研究了对位取代基的电子效应。）]。在对位取代基常数和铂原子核的静电势之间发现极好的线性相关性。在Pt的配位范围内，其他原子也建立了相同的良好相关性。
• 10.1021/jacs.4c04287
  作者：Garhwal, Subhash、Dong, Yuyang、Mai, Binh Khanh、Liu, Peng、Buchwald, Stephen L.

  DOI：10.1021/jacs.4c04287

  日期：——

  hydride (CuH) catalysis is reported. Key to the success of the method was the use of the mild Lewis acid zinc triflate to promote the formation of oxocarbenium electrophiles through the activation of diethoxymethyl acetate. Using the newly developed protocol, a broad range of vinyl arene substrates underwent efficient hydroacetalization reactions to provide access to highly enantioenriched α-aryl acetal

  据报道，由氢化铜 （CuH） 催化实现乙烯基芳烃的高对映选择性正式加氢甲酰化反应。该方法成功的关键是使用温和的路易斯酸三氟甲酸锌，通过活化乙酸二乙氧基甲酯促进氧代碳烯亲电试剂的形成。使用新开发的方案，广泛的乙烯基芳烃底物进行了高效的氢缩醛化反应，以良好的产量和完全支链的区域选择性获得了高度对映体富集的 α-芳基缩醛产物。缩醛产物可以转化为相应的醛、醇和胺，同时完全保持对映体纯度。密度泛函理论研究支持烷基铜中间体和氧碳烯亲电试剂之间的关键 C-C 键形成事件发生在背面 SE2 型机制中 Cu-C 键构型的反转。