乙基丙二酸二甲酯 | 26717-67-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 乙基丙二酸二甲酯
• 中文别名: 三硬脂山梨坦
• 英文名称: dimethyl ethylmalonate
• 英文别名: dimethyl 2-ethylmalonate；Ethylmalonsaeure-dimethylester；dimethyl ethylmalonat；2-Ethylmalonsaeure-dimethylester；dimethyl 2-ethylpropanedioate
• CAS: 26717-67-9
• 化学式: C₇H₁₂O₄
• 分子量: 160.17
• InChiKey: XGRMVENQJLQMLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188-190 °C (lit.)
• 密度：
  1.066 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  92 °C
• 保留指数：
  1011;1011

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917190090
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P362
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

用途：用于医药原料及农药中间体。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1,1-环丙烷二甲酸二甲酯	dimethyl 1,1-cyclopropanedicarboxylate	6914-71-2	C7H10O4	158.154
  乙基丙二酸	ethylmalonic acid	601-75-2	C5H8O4	132.116

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  乙基丙二酸单甲酯	ethyl malonic acid monomethyl ester	75970-22-8	C6H10O4	146.143
  ——	(S)-methyl 2-(hydroxymethyl)butanoate	157605-45-3	C6H12O3	132.159
  乙基丙二酸	ethylmalonic acid	601-75-2	C5H8O4	132.116
  ——	Dimethyl 2-ethyl-2-hydroxypropanedioate	83594-87-0	C7H12O5	176.169
  ——	ethyl-bromo-malonic acid dimethyl ester	——	C7H11BrO4	239.066
  ——	dimethyl (2E)-2-[but-2-enyl]-2-ethylmalonate	——	C11H18O4	214.262
  ——	dimethyl ethyl(isoamyl)malonate	74356-28-8	C12H22O4	230.304
  ——	(2R)-2-ethyl-2-(methoxycarbonyl)hexanoic acid	711603-66-6	C10H18O4	202.251
  ——	2-(2-butynyl)-2-ethylmalonic acid dimethyl ester	1374404-21-3	C11H16O4	212.246

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基丙二酸二甲酯 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 selenium(IV) oxide 、 pig liver esterase 、 cerium(III) chloride 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 氧气 、 silica gel 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 100.16h， 生成 喜树碱
  参考文献：
  名称：

  （+）-喜树碱的实用全合成：全文

  摘要：

  详细介绍了我们合成（+）-喜树碱和相关物质的策略的演变。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00365-7
• 作为产物：
  描述：

  1,1-环丙烷二甲酸二甲酯 在 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到乙基丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  底物导向的电子转移反应。使用 SmI2–H2O 化学选择性还原环酯的显着速率提高：机制、范围和合成效用

  摘要：

  底物导向反应在有机合成中起着关键作用，但在通过自由基机制进行的反应中并不常见。在此，我们提供了实验证据，表明 Sm(II) 介导的环酯还原速率显着加速，这是通过导向基团和镧系元素中心之间的瞬时螯合实现的。该过程在使用 SmI2-H2O 还原环酯时具有前所未有的化学选择性，并且首次在广泛的底物范围内进行。还公开了对形成碳-碳键的选择性起源和合成应用的初步研究。

  DOI：

  10.1021/ja4078864
• 作为试剂：
  描述：

  聚合甲醛 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 甲醇 、 乙基丙二酸二甲酯 作用下， 生成 3-ethyl-1,3,4,6,7,12b-hexahydro-[1,3]dioxolo[4,5-g]pyrido[2,1-a]isoquinolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  US2830992

  摘要：

  公开号：

文献信息

• New annulation methods of aromatic rings. New syntheses of naphthalene, anthracene and phenanthrene structures.
  作者：Eugene Ghera、Yehoshua Ben-David

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86032-3

  日期：1983.1

  Condensation of 2-(phenylsulfonyl)methyl benzyl bromide and its derivatives with nalonates, 1,3-ketoesters and lactones resulted in the regioselective formation of naphthalene derivatives and of other polycyclic systems.

  2-（苯磺酰基）甲基苄基溴及其衍生物与萘酸酯，1，3-酮酸酯和内酯的缩合导致萘衍生物和其他多环体系的区域选择性形成。
• Macrolactam Synthesis via Ring-Closing Alkene–Alkene Cross-Coupling Reactions
  作者：Manikantha Maraswami、Jeffrey Goh、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03801

  日期：2020.12.18

  Reported herein is a practical method for macrolactam synthesis via a Rh(III)-catalyzed ring closing alkene–alkene cross-coupling reaction. The reaction proceeded via a Rh-catalyzed alkenyl sp2 C–H activation process, which allows access to macrocyclic molecules of different ring sizes. Macrolactams containing a conjugated diene framework could be easily prepared in high chemoselectivities and Z,E

  本文报道的是一种通过Rh（III）催化的闭环烯烃-烯烃交叉偶联反应合成大内酰胺的实用方法。反应是通过Rh催化的烯基sp 2 C–H活化过程进行的，该过程允许接触不同环大小的大环分子。含有共轭二烯骨架的大内酰胺可以很容易地以高化学选择性和Z，E立体选择性制备。
• Reduction of Activated Alkenes by P ^III /P ^V Redox Cycling Catalysis
  作者：Lars Longwitz、Thomas Werner

  DOI：10.1002/anie.201912991

  日期：2020.2.10

  using a phosphetane oxide catalyst in the presence of a simple organosilane as the terminal reductant and water as the hydrogen source. Quantitative hydrogenation was observed when 1.0 mol % of a methyl‐substituted phosphetane oxide was employed as the catalyst. The procedure is highly selective towards activated double bonds, tolerating a variety of functional groups that are usually prone to reduction

  在简单的有机硅烷作为末端还原剂和水作为氢源的情况下，使用氧化膦催化剂可以轻松地还原不饱和羰基化合物的碳-碳双键。当使用1.0 mol％的甲基取代的氧化膦作为催化剂时，可以观察到定量氢化。该方法对活化的双键具有高度选择性，可以耐受通常易于还原的各种官能团。总共将25个烯烃和两个炔烃氢化成相应的烷烃，产率高达99％。值得注意的是，活性较低的聚（甲基氢硅氧烷）也可以用作末端还原剂。
• [EN] COMPOUNDS AND COMPOSITIONS FOR USE IN TREATING SKIN DISORDERS<br/>[FR] COMPOSÉS ET COMPOSITIONS POUR LEUR UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DE TROUBLES CUTANÉS
  申请人：KAMARI PHARMA LTD

  公开号：WO2021154966A1

  公开（公告）日：2021-08-05

  Provided herein is a compound of formula (XXXII) or a pharmaceutically acceptable salt, solvate, hydrate, stereoisomer thereof or a physiologically functional derivative thereof, wherein R1, R2, R3, G, A, E, n, p, and q are defined herein. Also provided herein are compositions comprising a compound of formula (XXXII), and methods of using a compound of formula (XXXII), e.g., in the treatment or prevention of skin disorders.

  提供了一种公式（XXXII）的化合物或药用可接受的盐、溶剂化物、水合物、立体异构体或生理功能衍生物，其中R1、R2、R3、G、A、E、n、p和q在此定义。此外，还提供了包含公式（XXXII）化合物的组合物，以及使用公式（XXXII）化合物的方法，例如，在治疗或预防皮肤病中的应用。
• Asymmetric Total Synthesis of Vincadifformine Enabled by a Thiourea‐Phosphonium Salt Catalyzed Mannich‐Type Reaction
  作者：Lu Pan、Chang‐Wu Zheng、Guo‐Sheng Fang、Hao‐Ran Hong、Jun Liu、Long‐Hui Yu、Gang Zhao

  DOI：10.1002/chem.201900896

  日期：2019.5.2

  An asymmetric total synthesis of vincadifformine is described. The limited tactics with chiral cation‐directed catalysis in total synthesis inspired the development of our strategy for accessing this alkaloid in enantionrich form. The route features a thiourea–phosphonium salt catalyzed Mannich‐type reaction, a phosphine‐promoted aza‐Morita–Baylis–Hillman reaction and a trifluoroacetic acid promoted

  描述了长春花吗啡的不对称全合成。全合成中手性阳离子导向催化的有限策略激发了我们开发以对映体富集形式获取该生物碱的策略的发展。该路线具有硫脲-phosph盐催化的曼尼希型反应，膦促进的氮杂-莫里塔-贝利斯-希尔曼反应和三氟乙酸促进的脱保护/酰胺化级联过程。

表征谱图