乙炔基丙基甲酮 | 689-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙炔基丙基甲酮
• 英文名称: hex-1-yn-3-one
• 英文别名: 1-hexyn-3-one
• CAS: 689-00-9
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: KSJAIMUFADDAOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119.66°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8948 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙炔基丙基甲酮 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1-bromo-hex-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  207.光吸收研究。第三部分 助变色性质和周期系统

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9460000948
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔-3-醇 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以66%的产率得到乙炔基丙基甲酮
  参考文献：
  名称：

  碘代苯催化醇和醛的氧化

  摘要：

  RuCl 2（PPh 3）3催化醇被碘基苯氧化为羰基化合物，而醛则被氧化为羧酸。用碘代二乙酸苯酯催化氧化伯醇可得到醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)82906-3

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Allylic Thiol Derivatives
  作者：Larry E. Overman、Scott W. Roberts、Helen F. Sneddon

  DOI：10.1021/ol8002942

  日期：2008.4.1

  The palladium(II) complex [(Rp,S)-COP-Cl]2 and its enantiomer catalyze the rearrangement of linear prochiral O-allyl carbamothioates under mild conditions to provide branched S-allyl carbamothioates in high yield and high enantiomeric purity.

  钯 (II) 络合物 [(Rp,S)-COP-Cl]2 及其对映异构体在温和条件下催化线性前手性 O-烯丙基硫代氨基甲酸酯的重排，以高产率和高对映体纯度提供支链 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯。
• Stereoselective Synthesis of Pamamycin-607
  作者：Jeong、Eun Joo Kang、Lee Taek Sung、Sung Kil Hong、Eun Lee

  DOI：10.1021/ja0279646

  日期：2002.12.1

  A macrodiolide antibiotic pamamycin-607 was synthesized by joining two hydroxy acid components. Three cis-2, 5-disubstituted tetrahydrofuran rings in the molecule were stereoselectively prepared by radical cyclization reactions of beta-alkoxyvinyl ketone intermediates and a beta-alkoxymethacrylate substrate. The key step of the synthesis is characterized by the predominant threo product formation in

  通过连接两个羟基酸组分合成了大环内酯类抗生素 pamamycin-607。通过β-烷氧基乙烯基酮中间体和β-烷氧基甲基丙烯酸酯底物的自由基环化反应立体选择性地制备了分子中的三个顺式2、5-二取代四氢呋喃环。合成的关键步骤的特征是在 β-烷氧基甲基丙烯酸酯中间体的自由基环化反应中主要生成苏式产物。
• Reactions of pentafluorophenyltrimethylsilane and cyanomethyltrimethylsilane with carbonyl compounds catalyzed by cyanide anions
  作者：B.A. Gostevskii、O.A. Kruglaya、A.I. Albanov、N.S. Vyazankin

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81786-6

  日期：1980.3

  pentafluorophenyltrimethylsilane (I) and cyanomethyltrimethylsilane (II) with enolizable ketones in the presence of a catalytic amount of potassium cyanide-18-crown-6 complex gave the corresponding trimethylsilyl enol ethers. The same dehydrogenative silylation of acetylacetone and benzoylacetone with silane I was extended to the preparation of 2,4-bis(trimethylsiloxy)-1,3-pentadiene and 1-phenyl-1,3 -bis(trimethylsiloxy)-1

  在催化量的氰化钾-18-冠-6配合物存在下，用可烯丙基化的酮处理五氟苯基三甲基硅烷（I）和氰基甲基三甲基硅烷（II），得到相应的三甲基甲硅烷基烯醇醚。乙酰丙酮和苯甲酰基丙酮与硅烷I的相同脱氢甲硅烷基化反应扩展到了2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯和1-苯基-1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯的制备， 分别。在相同条件下用二甲基双（五氟苯基）硅烷对乙酰丙酮和苯甲酰基丙酮进行脱氢甲硅烷基化反应，得到了新颖的杂环基5-亚甲基-2,6-二氧杂-1-硅酰基己烯-3-烯。在研究的反应中，硅烷的甲硅烷基化能力按Me 3 SiCN⋍Me 2 Si（CN）2的顺序增加＜Me 3 SiCH 2 CN ＜Me 3 SiC 6 F 5＞ Me 2 Si（C 6 F 5）2。另一方面，氰化钾-18-冠-6配合物催化将硅烷I或II加成至不可烯化的化合物如苯甲醛，巴豆醛和甲基（三乙基锗基）乙烯酮的羰基上。
• Substoichiometric TiCl4-mediated vicinal difunctionalization of α,β-acetylenic ketones for the synthesis of β-halo Baylis–Hillman olefins
  作者：Han-Xun Wei、Ju J Gao、Guigen Li

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02020-2

  日期：2001.12

  α-hydroxyalkylation/β-chlorination of α,β-acetylenic ketones in the presence of (n-Bu)4NI. This method provides the concise synthesis of (E)-β-halo Baylis–Hillman adducts. No β-iodo products were detected when using this combination of halogen sources. The reaction process involves 1,4-addition of chloro anion released from TiCl4 onto α,β-acetylenic ketones to give TiCl3–allenolate intermediates followed

  发现在（n -Bu）4 NI存在下，亚化学计量的四氯化钛有效地促进和参与了α，β-炔酮的串联α-羟烷基化/β-氯化反应。此方法提供了（E）-β-卤代Baylis-Hillman加合物的简明合成。当使用这种卤素源组合时，没有检测到β-碘产物。反应过程涉及将TiCl 4释放的氯阴离子1,4-加成到α，β-炔基酮上，得到TiCl 3-烯丙基化物中间体，然后由路易斯酸钛促进的羰基加成反应。中等至良品率（53–77％）和出色的E / Z 对于10个实例，已经获得了立体选择性（> 95％）。
• Mutation of Cysteine-295 to Alanine in Secondary Alcohol Dehydrogenase from Thermoanaerobacter ethanolicus Affects the Enantioselectivity and Substrate Specificity of Ketone Reductions
  作者：Christian Heiss、Maris Laivenieks、J.Gregory Zeikus、Robert S Phillips

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00073-6

  日期：2001.7

  The mutation of Cys-295 to alanine in Thermoanaerobacter ethanolicus secondary alcohol dehydrogenase (SADH) was performed to give C295A SADH, on the basis of molecular modeling studies utilizing the X-ray crystal structure coordinates of the highly homologous T. brockii secondary alcohol dehydrogenase (1YKF.PDB). This mutant SADH has activity for 2-propanol comparable to wild-type SADH. However, the

  在利用高度同源的布氏螺旋体仲醇脱氢酶（X射线晶体结构坐标）进行的分子建模研究的基础上，进行了乙醇热厌氧乙醇仲醇脱氢酶（SADH）中Cys-295突变为丙氨酸，得到C295A SADH。 1YKF.PDB）。该突变体SADH具有与野生型SADH相当的2-丙醇活性。然而，发现在一些乙炔基酮还原为相应的手性炔丙醇中，C295A突变引起对映选择性向（S）-构型的明显转变。该结果证实了我们的预测，即Cys-295是小的烷基结合袋的一部分，其大小决定了酮底物的结合方向，因此决定了产物醇的立体化学构型。此外，与野生型SADH相比，C295A SADH对叔丁基和某些α支化酮的活性高得多。C295A突变不影响SADH的硫酯还原酶活性。C295A SADH具有更广泛的底物特异性和改变的立体选择性，使其成为非对称还原的潜在有用工具。

表征谱图