(-)-4-epieremophilene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-4-epieremophilene
• 英文别名: valencene；(3R,4aR,5R)-4a,5-dimethyl-3-prop-1-en-2-yl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-naphthalene
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: QEBNYNLSCGVZOH-UMVBOHGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4-epieremophilene 、 氧气 、 1-Deoxy-1-(7,8-dimethyl-2,4-dioxidobenzo[g]pteridin-10(5H)-yl)-5-O-phosphonopentitol 生成 4-Epi-eremophilene-2beta-ol 、 氢(+1)阳离子 、 水 、 FMN
  参考文献：
  名称：

  premnaspirodiene 加氧酶的功能表征，细胞色素 P450 催化不同倍半萜底物的区域和立体特异性羟基化。

  摘要：

  Solavetivone 是一种有效的抗真菌植物抗毒素，通过推定的区域特异性和立体特异性羟基化作用衍生自 vetispirane 型倍半萜烯 premnaspirodiene，然后进行二次氧化以产生 α,β-不饱和酮。从机制上讲，这些反应可以通过单一的多功能细胞色素 P450 或细胞色素 P450 与脱氢酶的某种组合发生。我们在此报告了单个细胞色素 P450 酶，Hyoscyamus muticus premnaspirodiene 加氧酶 (HPO) 的表征，它在螺环底物的碳 2 (C-2) 处催化这些连续反应。HPO 还催化几种 eremophilane 型（萘烷环系统）倍半萜烯（例如 5-epi-aristolochene）的等效区域特异性 (C-2) 羟基化。而且，HPO 显示了与其他倍半萜烯羟化酶的有趣比较。5-表-马兜铃二羟化酶 (EAH) 在催化上不同于 HPO，它首先在 C-1

  DOI：

  10.1074/jbc.m703378200
• 作为产物：
  描述：

  capsidiol 3-phenylthionocarbonate 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 氨 、 lithium 、 三丁基氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 5.83h， 生成 (-)-4-epieremophilene
  参考文献：
  名称：

  辣椒素中的艾草双酚倍半萜

  摘要：

  由植物抗毒素辣椒素（1）制备了一系列的全草醇倍半萜烯醇和碳氢化合物，用于表皮雌激素合酶和表皮雌激素二羟化酶的机理研究。其中，通过对赤道3α羟基进行选择性衍生化和还原性裂解，获得了3-脱氧辣椒糖醇（10）。从1-和3-脱氧辣椒素二醇异构体中获得了马兜铃属和双亲的两个新的异构体。通过将表aristolochen-1-one甲苯磺酰with与儿茶酚硼烷共轭还原，然后亚硫酸盐消除和二酰亚胺重排，获得了4-表皮亲油（17）。Epiaristolochen-3-one（27a的差向异构化）在C4甲基处被还原，导致先前未知的马兜铃异构体eremophila-9（10），11（12）-二烯（30）。表1和表2中收集了相关的民俗亲和物和二烯的旋光度和特征性1 H NMR数据。最后，使用生物测定法评估了辣椒素及其合成衍生物的抗真菌效力。辣椒素的最低抑菌浓度（3-10 ng）比任何一种衍生物低至少1个数量级，且

  DOI：

  10.1021/jo049058c

文献信息

• Structural Elucidation of Cisoid and Transoid Cyclization Pathways of a Sesquiterpene Synthase Using 2-Fluorofarnesyl Diphosphates
  作者：Joseph P. Noel、Nikki Dellas、Juan A. Faraldos、Marylin Zhao、B. Andes Hess、Lidia Smentek、Robert M. Coates、Paul E. O’Maille

  DOI：10.1021/cb900295g

  日期：2010.4.16

  Sesquiterpene skeletal complexity in nature originates from the enzyme catalyzed ionization of (trans,trans)-farnesyl diphosphate (FPP) (1a) and subsequent cyclization along either 2,3-transold or 2,3-cisoid farnesyl cation pathways. Tobacco 5-epi-aristolochene synthase (TEAS), a transoid synthase, produces cisoid products as a component of its minor product spectrum. To investigate the cryptic cisoid cyclization pathway in TEAS, we employed (cis,trans)-FPP (1b) as an alternative substrate. Strikingly, TEAS was catalytically robust in the enzymatic conversion of (cis,trans)-FPP (1b) to exclusively (>= 99.5%) cisoid products. Further, crystallographic characterization of wild-type TEAS and a catalytically promiscuous mutant (M4 TEAS) with 2-fluoro analogues of both all-trans FPP (1a) and (cis,trans)-FPP (1b) revealed binding modes consistent with preorganization of the farnesyl chain These results provide a structural glimpse into both cisoid and transoid,cyclization pathways efficiently templated by a single enzyme active site, consistent with the recently elucidated stereochemistry of the cisoid products. Further, computational studies using density functional theory calculations reveal concerted highly asynchronous cyclization pathways leading to the major cisoid cyclization products. The implications of these discoveries for expanded sesquiterpene diversity in nature are discussed.
• Eremophilane Sesquiterpenes from Capsidiol
  作者：Yuxin Zhao、David J. Schenk、Shunji Takahashi、Joe Chappell、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo049058c

  日期：2004.10.1

  A series of eremophilane sesquiterpene alcohols and hydrocarbons was prepared from the phytoalexin capsidiol (1) for mechanistic studies with epiaristolochene synthase and epiaristolochene dihydroxylase. Among them, 3-deoxycapsidiol (10) was obtained through selective derivatization and reductive cleavage of the equatorial 3α hydroxyl group. Two novel isomers of aristolochene and eremophilene were

  由植物抗毒素辣椒素（1）制备了一系列的全草醇倍半萜烯醇和碳氢化合物，用于表皮雌激素合酶和表皮雌激素二羟化酶的机理研究。其中，通过对赤道3α羟基进行选择性衍生化和还原性裂解，获得了3-脱氧辣椒糖醇（10）。从1-和3-脱氧辣椒素二醇异构体中获得了马兜铃属和双亲的两个新的异构体。通过将表aristolochen-1-one甲苯磺酰with与儿茶酚硼烷共轭还原，然后亚硫酸盐消除和二酰亚胺重排，获得了4-表皮亲油（17）。Epiaristolochen-3-one（27a的差向异构化）在C4甲基处被还原，导致先前未知的马兜铃异构体eremophila-9（10），11（12）-二烯（30）。表1和表2中收集了相关的民俗亲和物和二烯的旋光度和特征性1 H NMR数据。最后，使用生物测定法评估了辣椒素及其合成衍生物的抗真菌效力。辣椒素的最低抑菌浓度（3-10 ng）比任何一种衍生物低至少1个数量级，且
• Functional Characterization of Premnaspirodiene Oxygenase, a Cytochrome P450 Catalyzing Regio- and Stereo-specific Hydroxylations of Diverse Sesquiterpene Substrates
  作者：Shunji Takahashi、Yun-Soo Yeo、Yuxin Zhao、Paul E. O'Maille、Bryan T. Greenhagen、Joseph P. Noel、Robert M. Coates、Joe Chappell

  DOI：10.1074/jbc.m703378200

  日期：2007.10

  these reactions could occur via a single, multifunctional cytochrome P450 or some combination of cytochrome P450s and a dehydrogenase. We report here the characterization of a single cytochrome P450 enzyme, Hyoscyamus muticus premnaspirodiene oxygenase (HPO), that catalyzes these successive reactions at carbon 2 (C-2) of the spirane substrate. HPO also catalyzes the equivalent regio-specific (C-2) hydroxylation

  Solavetivone 是一种有效的抗真菌植物抗毒素，通过推定的区域特异性和立体特异性羟基化作用衍生自 vetispirane 型倍半萜烯 premnaspirodiene，然后进行二次氧化以产生 α,β-不饱和酮。从机制上讲，这些反应可以通过单一的多功能细胞色素 P450 或细胞色素 P450 与脱氢酶的某种组合发生。我们在此报告了单个细胞色素 P450 酶，Hyoscyamus muticus premnaspirodiene 加氧酶 (HPO) 的表征，它在螺环底物的碳 2 (C-2) 处催化这些连续反应。HPO 还催化几种 eremophilane 型（萘烷环系统）倍半萜烯（例如 5-epi-aristolochene）的等效区域特异性 (C-2) 羟基化。而且，HPO 显示了与其他倍半萜烯羟化酶的有趣比较。5-表-马兜铃二羟化酶 (EAH) 在催化上不同于 HPO，它首先在 C-1