2-(7-isopropyl-1,4-dimethylazulen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(7-isopropyl-1,4-dimethylazulen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1,4-dimethyl-7-isopropyl-2-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(1,4-Dimethyl-7-propan-2-ylazulen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₂₁H₂₉BO₂
• 分子量: 324.271
• InChiKey: IXIRTDALZXWWNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(7-isopropyl-1,4-dimethylazulen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 氧气 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以56%的产率得到2,2'-biguaiazulene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Electrochemical Properties of 2,2’-Biguaiazulene-Based 1,2-Dithiin and Thiophene

  摘要：

  The synthesis of diguaiazuleno[3,2-c:2',3'-e][1,2]dithiin was achieved by the reaction of 2,2'-biguaiazulene with disulfur dichloride/imidazole as a sulfuration reagent. Thermolysis of the dithiin afforded the corresponding desulfurized compound, diguaiazuleno[3,2-b:2',3'-d]thiophene. Cyclic voltammetry of the S-heterocycles showed one reversible wave at the reduction region, respectively.

  DOI：

  10.3987/com-18-13912
• 作为产物：
  描述：

  愈创奥 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 4,7-二甲基-1,10-菲咯啉 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 以87%的产率得到2-(7-isopropyl-1,4-dimethylazulen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  具有Azulenes的桨轮配合物：金属中心与赤道配体之间的电子相互作用。

  摘要：

  通过使Rh2（OAc）4分别与愈创木烯-2-羧酸，azulene-2-羧酸和azulene-1-羧酸反应，得到具有以azulene部分为赤道配体的铑双核配合物（1-3）。通过X射线衍射确定其晶体状态的分子结构为1⋅（H2 O）2、1⋅（MeCN）2、2⋅（MeCN）2和3⋅（DMF）2，它们与轴向位置的结晶溶剂。其中，1⋅（H2 O）2、1⋅（MeCN）2和3⋅（DMF）2的晶体堆积显示出几乎沿轴向方向形成一维堆积链和二维堆积片材沿赤道方向。此外，发现1⋅（H2 O）2包含可吸附CO2的空腔，从而引起结构变化。此外，氧化还原测量揭示了这些配合物的逐步单电子氧化还原行为，表明了z烯单元之间的分子内相互作用。此外，瞬态吸收测量表明存在由于铑的重原子效应而导致的超快速系统间交叉，并且由于三氮烯配体之间的能量迁移而延长了三重态的寿命。

  DOI：

  10.1002/cplu.201800513

文献信息

• Trimethylphosphate as a Methylating Agent for Cross Coupling: A Slow-Release Mechanism for the Methylation of Arylboronic Esters
  作者：Zhi-Tao He、Haoquan Li、Alexander M. Haydl、Gregory T. Whiteker、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.8b10076

  日期：2018.12.12

  A methyl group on an arene, despite its small size, can have a profound influence on biologically active molecules. Typical methods to form a methylarene involve strong nucleophiles or strong and often toxic electrophiles. We report a strategy for a new, highly efficient, copper and iodide co-catalyzed methylation of aryl- and heteroarylboronic esters with the mild, nontoxic reagent trimethylphosphate

  芳烃上的甲基，尽管其尺寸很小，但可以对生物活性分子产生深远的影响。形成甲基芳烃的典型方法涉及强亲核试剂或强且通常有毒的亲电试剂。我们报告了一种新的、高效的、铜和碘化物共催化芳基和杂芳基硼酸酯与温和、无毒试剂三甲基磷酸酯甲基化的策略，该试剂以前未用于偶联反应。我们表明，它在所有测试的情况下都以高于 MeOT 或 MeI 的类似铜催化反应的产率进行反应。CH 硼酸化和这种甲基化与磷酸三甲酯的结合为惰性 CH 键的功能化提供了一种新方法，并通过四种药用活性化合物的后期甲基化进行了说明。此外，200 mmol 规模的反应证明了该方法的可靠性。机理研究表明，该反应是通过 PO(OMe)3 与碘化物催化剂反应缓慢释放甲基碘，而不是典型的直接氧化加成到金属中心。低浓度的反应性亲电试剂能够与芳基铜中间体进行选择性反应，而不是芳基硼酸酯上的亲核基团，并且叔丁醇与硼酸酯的结合抑制了亲电试剂与叔丁醇活化剂反应形成甲基醚。
• Transition-Metal-Free <i>ipso</i>-Trifluoromethylthiolation of Lithium Aryl Boronates
  作者：Feng Shen、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02236

  日期：2019.8.16

  A transition-metal-free direct trifluoromethylthiolation of the ipso-carbon of lithium aryl boronates with trifluoromethanesulfenate under mild conditions was described. In addition, late-stage site-selective C–H borylation/trifluoromethylation and C–Cl borylation/trifluoromethylthiolation of biologically active molecules was developed. Initial mechanistic study suggested that the Li+ cation plays

  的过渡金属-自由直接trifluoromethylthiolation本位被描述用温和的条件下trifluoromethanesulfenate锂芳基硼酸酯的碳上。此外，还开发了生物活性分子的后期现场选择性C–H硼化/三氟甲基化和C–C1硼化/三氟甲基硫醇化。最初的机理研究表明，Li +阳离子通过与芳基硼酸酯络合物的氧原子和试剂的氧配位发挥至关重要的作用，从而使芳基直接攻击三氟甲基硫醇化试剂的三氟甲硫基。
• Two Ligands Transfer from Ag to Pd: En Route to (SIPr)Pd(CF₂H)(X) and Its Application in One-Pot C–H Borylation/Difluoromethylation
  作者：Haiwei Zhao、Simon Herbert、Tom Kinzel、Wei Zhang、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03296

  日期：2020.3.6

  A process for the concurrent transfer of both the NHC ligand and the difluoromethyl group from [(SIPr)Ag(CF2H)] to PdX2 (X = Cl, OAc, and OPiv) for the preparation of [(SIPr)Pd(CF2H)X] complexes is described. These complexes were air-stable and easily underwent transmetalation with aryl pinacol boronate/reductive elimination to generate ArCF2H in high yields. Based on this discovery, the first one-pot

  NHC配体和二氟甲基基团从[（SIPr）Ag（CF2H）]同时转移到PdX2（X = Cl，OAc和OPiv）的过程，用于制备[（SIPr）Pd（CF2H）X描述复合物。这些络合物是空气稳定的，易于通过芳基频哪醇硼酸酯/还原消除进行重金属化，从而以高收率生成ArCF2H。基于这一发现，开发了用于制备二氟甲基化（杂）芳烃的第一个单锅CH硼化和二氟甲基化方法。
• Marked effects of azulenyl vs. naphthyl groups on donor-π-acceptor-π-donor small molecules for organic photovoltaic cells
  作者：Lin Yang、Youqin Zhu、Jueshan Liu、Yao Chen、Jianglin Wu、Zhenguo Pang、Zhiyun Lu、Suling Zhao、Yan Huang

  DOI：10.1016/j.dyepig.2020.109079

  日期：2021.3

  materials entailing guaiazulene or naphthalene as electron donor unit were synthesized and characterized. The azulenyl and naphthyl groups have significant influences on their molecular properties and photovoltaic performances. Compared to naphthalene derivatives, azulene derivatives exhibit red-shifted and wider absorption spectra. However, naphthalene derivatives exhibit much deeper highest occupied

  尽管a具有独特的电子和光学性能，但偶有报道了含a的有机光伏（OPV）材料。在此，合成并表征了以愈创木酚或萘为电子供体单元的八种供体-π-受体-π-供体共轭的OPV材料。z烯基和萘基对它们的分子性质和光伏性能具有重大影响。与萘衍生物相比，a唑衍生物表现出红移和更宽的吸收光谱。但是，萘衍生物具有更高的最高占据分子轨道（HOMO）能级，更高的空穴迁移率和更好的薄膜形态，从而显着提高了光伏效率，其效率是a烯衍生物的2-4倍。
• Azulene Functionalization by Iron-Mediated Addition to a Cyclohexadiene Scaffold
  作者：Petter Dunås、Lloyd C. Murfin、Oscar J. Nilsson、Nicolas Jame、Simon E. Lewis、Nina Kann

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01412

  日期：2020.11.6

  The functionalization of azulenes via reaction with cationic η5-iron carbonyl diene complexes under mild reaction conditions is demonstrated. A range of azulenes, including derivatives of naturally occurring guaiazulene, were investigated in reactions with three electrophilic iron complexes of varying electronic properties, affording the desired coupling products in 43–98% yield. The products were

  经由反应薁的官能化与阳离子η 5 -铁羰二烯络合物温和的反应条件下是证明。在与三种具有不同电子性质的亲电子铁配合物的反应中，研究了各种天青石，包括天然愈创木酚的衍生物，以43–98％的收率提供了所需的偶联产物。用紫外-可见/荧光光谱法检查了产品，并显示出有趣的盐致变色性质。产物的分解和进一步衍生化提供了接近几种不同类别的1-取代的zu烯的途径，包括共轭酮和稠合四环。