乙酮,1,1-二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基双 | 115913-30-9

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙酮,1,1-二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基双
• 中文别名: 1,1'-双环并[1.1.1]戊烷-1,3-二基-二乙酮
• 英文名称: 1,3-diacetylbicyclo<1.1.1>pentane
• 英文别名: 1,3-diacetylbicyclo[1.1.1]pentane；1,1'-(Bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-diyl)diethanone；1-(3-acetyl-1-bicyclo[1.1.1]pentanyl)ethanone
• CAS: 115913-30-9
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: VBZKYGFCGJCPCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65.1-66.9 °C
• 沸点：
  224.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319
• 储存条件：
  室温下密封保存，并确保环境干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酮,1,1-二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基双 在 氯化亚砜 、 溴 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 3-(甲氧基羰基)二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  用于点击化学的双环 [1.1.1] 戊烷衍生结构单元

  摘要：

  描述了双环 [1.1.1] 戊烷衍生的叠氮化物和末端炔烃（点击反应的有趣底物）的合成。除了少数例外，标题化合物是从常见的合成中间体 - 相应的羧酸开始，分两步或三步制备的。1-叠氮双环[1.1.1]戊烷合成的关键步骤是铜催化的重氮转移反应与咪唑-1-磺酰叠氮化物。双环[1.1.1] 戊基取代炔烃的制备依赖于 Seyferth-Gilbert 与 1-重氮-2-氧代丙基-膦酸二甲酯（Ohira-Bestmann 试剂）的同系化。结果表明，这两种类型的目标化合物都是点击反应的合适底物，因此它们是医药、组合和生物共轭化学的有前途的基石。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701296
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二碘双环[1.1.1]戊烷 在 一水合肼 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 乙酮,1,1-二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基双
  参考文献：
  名称：

  双环[1.1.1]戊烷衍生物的α-环糊精包封：制备[1.1.1]丙烷的可储存原料

  摘要：

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）支架可用于药物化学，许多协议可用于由[1.1.1]丙炔合成BCP衍生物。在这里，我们报告（1）BCP衍生物的α-环糊精（α-CD）包封，提供了一种稳定，易于储存的材料，可以从中轻松，定量地回收BCP，以及（2）1种脱碘反应的新方法和简单方法，3-二碘代BCP在质子/非质子/极性/非极性溶剂中提供[1.1.1]丙炔。这些方法的组合可在温和条件下，从含有1,3-二碘代BCP的α-CD胶囊中，按需简单，按需制备[1.1.1]丙炔。

  DOI：

  10.1002/anie.202014997

文献信息

• Toward a molecular-size tinkertoy construction set. Preparation of terminally functionalized [n]staffanes from [1.1.1]propellane
  作者：Piotr Kaszynski、Andrienne C. Friedli、Josef Michl

  DOI：10.1021/ja00028a029

  日期：1992.1

  of [n]staffanes (the oligomers of [1.1.1]propellane n=1-5) functionalized on one or both ends is described,and their properties are summarized. The substituents are -COOCH 3 ,-n-C 4 H 9 ,-C 6 H 5 ,-Br,-I and -SCOCH 3 , and their conversion to others,such as -COOH, -COCH 3 and -SH,is demonstrated. it is proposed that these rod-shaped molecules will be useful in the development of a molecular-size civil

  描述了一种在一端或两端官能化的 [n]staffanes（[1.1.1]propellane 的低聚物 n=1-5）的简便但低场合成，并总结了它们的性质。取代基为-COOCH 3 、-nC 4 H 9 、-C 6 H 5 、-Br、-I 和-SCOCH 3 ，并证明了它们向其他取代基如-COOH、-COCH 3 和-SH 的转化。建议这些棒状分子将有助于开发类似于儿童玩具建筑套装的分子大小的土木工程建筑套装
• 3-Aminobicyclo[1.1.1]pentane-1-carboxylic Acid Derivatives: Synthesis and Incorporation into Peptides
  作者：Michael Pätzel、Maximilian Sanktjohanser、Alexander Doss、Peter Henklein、Günter Szeimies

  DOI：10.1002/ejoc.200300554

  日期：2004.2

  We have developed an efficient synthesis of derivatives of 3-aminobicyclo[1.1.1]pentane-1-carboxylic acid (7, 8, 9, and 10) starting from [1.1.1]propellane (3). These rigid analogues of γ-aminobutyric acid have been incorporated into linear and cyclic peptides using solution chemistry and solid-phase techniques. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  我们开发了一种以 [1.1.1] 丙烷 (3) 为原料高效合成 3-氨基双环 [1.1.1] 戊烷-1-羧酸（7、8、9 和 10）衍生物的方法。这些 γ-氨基丁酸的刚性类似物已使用溶液化学和固相技术结合到线性和环状肽中。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• 1,3-Diethynylbicyclo[1.1.1]pentane, a Useful Molecular Building Block
  作者：Jiří Kaleta、Marek Nečas、Ctibor Mazal

  DOI：10.1002/ejoc.201200351

  日期：2012.9

  that afford the corresponding dibromo and diiodo derivatives of DEBCP, which then successfully react with tert-C-cuprates derived from p- and m-dicarbadodecaboranes or bicyclopentanes. These umpolung reactions afforded a new class of molecular rods that combine carborane or bicyclo[1.1.1]pentane cages with ethynylene linkers. Many of the DEBCP derivatives were studied by single-crystal X-ray diffraction

  已发现 1,3-二乙炔基双环 [1.1.1] 戊烷 (DEBCP) 是一种有价值的分子构建块，主要用于合成延伸的刚性棒状分子。凭借其直接的线性几何形状，DEBCP 可用作更常用的 pi 共轭棒状构建块的非共轭替代品。将 DEBCP 引入更大结构的反应的例子是（1）DEBCP 乙炔锂与 TMSCl、CO2 和 Ph2PCl 等亲电试剂的反应，（2）Sonogashira-Hagihara 与芳基或杂芳基碘化物或溴化物的交叉偶联反应，以及（ 3) umpolung 反应提供相应的 DEBCP 的二溴和二碘衍生物，然后成功地与衍生自 p-和 m-dicarbadodecaboranes 或双环戊烷的叔-C-铜酸盐反应。这些 umpolung 反应提供了一类新的分子棒，将碳硼烷或双环 [1.1.1] 戊烷笼与乙炔连接体结合在一起。许多 DEBCP 衍生物通过单晶 X 射线衍射进行了研究。它们形成组织良好的分子转子阵列，DEBCP
• Large-Scale Synthesis and Modifications of Bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic Acid (BCP)
  作者：Vasyl Ripenko、Daniil Vysochyn、Ivan Klymov、Serhii Zhersh、Pavel K. Mykhailiuk

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00977

  日期：2021.10.15

  In flow photochemical addition of propellane to diacetyl allowed construction of the bicyclo[1.1.1]pentane (BCP) core in a 1 kg scale within 1 day. Haloform reaction of the formed diketone in batch afforded bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic acid in a multigram amount. Representative gram scale transformations of the diacid were also performed to obtain various BCP-containing building blocks—alcohols

  在流动中将推进剂光化学添加到双乙酰允许在 1 天内构建 1 kg 规模的双环 [1.1.1] 戊烷 (BCP) 核心。分批形成的二酮的卤仿反应得到数克量的双环[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸。还进行了二酸的代表性克级转化，以获得用于药物化学的各种含 BCP 的结构单元——醇、酸、胺、三氟硼酸盐、氨基酸等。
• 一种双环[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸二甲酯的制备方法
  申请人：上海合全药物研发有限公司

  公开号：CN105294442A

  公开（公告）日：2016-02-03

  本发明涉及一种双环[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸二甲酯的制备方法，主要解决目前没有适合工业化合成方法的技术问题。本发明共分六步，首先将化合物1与溴仿在碱性条件下反应得到化合物2；然后与甲基锂作用得到化合物3；接着与二乙酰在高压汞灯照射下得到化合物4；用次氯酸钠处理得到化合物5；然后与氯化亚砜反应得到化合物6，最后化合物6在甲醇作用下得到最终产品化合物7。反应式如下：，获得的双环[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸二甲酯为许多药物合成的有用中间体或产品。