(S)-2,3-dimethyl-2-cyclopenten-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2,3-dimethyl-2-cyclopenten-1-ol
• 英文别名: (1S)-2,3-dimethylcyclopent-2-en-1-ol
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: GISHTFOSHZKUBZ-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.48
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,3-dimethyl-2-cyclopenten-1-ol 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 129.67h， 生成 (1S,2RS)-2-(1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  信息素合成。第262部分：通过合成偶联测定菠萝粉y（Dysmicoccus brevipes）的雌性信息素[（1 S，2 S）-（-）-（1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醛]的绝对构型X射线分析

  摘要：

  合成了（抗-1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醛的对映体，其中之一是菠萝粉虱（Dysmicoccus brevipes）的雌性信息素。通过脂肪酶催化的（±）-2，3-二甲基-2-环戊烯-1-醇的不对称乙酰化引入手性。对（1 S，2 S）-（-）-2-（1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醇的（-）-樟脑酸酯的X射线分析证实了其（1 S，2 S）-绝对构型。通过比较比旋光度，对映选择性GC保留时间和信息素活性，可将天然信息素与（1 S，2 S）-醛鉴别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.09.046
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-环戊烯酮 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 lipase AK amano 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 异丙醚 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 (S)-2,3-dimethyl-2-cyclopenten-1-ol 、 (1R)-2,3-dimethyl-cyclopent-2-enol
  参考文献：
  名称：

  信息素合成。第262部分：通过合成偶联测定菠萝粉y（Dysmicoccus brevipes）的雌性信息素[（1 S，2 S）-（-）-（1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醛]的绝对构型X射线分析

  摘要：

  合成了（抗-1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醛的对映体，其中之一是菠萝粉虱（Dysmicoccus brevipes）的雌性信息素。通过脂肪酶催化的（±）-2，3-二甲基-2-环戊烯-1-醇的不对称乙酰化引入手性。对（1 S，2 S）-（-）-2-（1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醇的（-）-樟脑酸酯的X射线分析证实了其（1 S，2 S）-绝对构型。通过比较比旋光度，对映选择性GC保留时间和信息素活性，可将天然信息素与（1 S，2 S）-醛鉴别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.09.046

文献信息

• PROCESSES FOR PREPARING A (1,2-DIMETHYL-3-METHYLENECYCLOPENTYL)ACETATE COMPOUND AND (1,2-DIMETHYL-3-METHYLENECYCLOPENTYL)ACETALDEHYDE
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：EP4101833A1

  公开（公告）日：2022-12-14

  The present invention provides a process for preparing a (1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)acetate compound of the following general formula (3), wherein R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, the process comprising subjecting a haloacetaldehyde alkyl 2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl acetal compound of the following general formula (1), wherein R is as defined above, and Y represents a halogen atom, to a dehydrohalogenation reaction in the presence of a base, followed by a rearrangement reaction to obtain a (1,2-dimethyl-2-cyclopentenyl)acetate compound of the following general formula (2), wherein R is as defined above, and subjecting the (1,2-dimethyl-2-cyclopentenyl)acetate compound (2) to an epoxidation reaction, followed by an isomerization reaction and then a methylenation reaction to obtain the (1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)acetate compound of the following general formula (3). The present invention also provides a process for preparing (1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)acetaldehyde of the following formula (4), the process comprising the aforesaid process for preparing the (1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)acetate compound (3), and converting an alkoxycarbonylmethyl group (i.e., -CH2C(=O)OR) of the (1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)acetate compound (3) to a formylmethyl group (i.e., -CH2CHO) to obtain (1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)acetaldehyde (4).

  本发明提供了一种制备下通式(3)的(1,2-二甲基-3-亚甲基环戊烯基)乙酸酯化合物的工艺，其中R代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，该工艺包括在碱存在下，使下通式(1)的卤代乙醛烷基2,3-二甲基-2-环戊烯基乙缩醛化合物(其中R如上定义，Y代表卤原子)进行脱氢卤化反应、将(1,2-二甲基-2-环戊烯基)乙酸酯化合物(2)进行环氧化反应，然后进行异构化反应，再进行亚甲基化反应，得到通式(3)的(1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基)乙酸酯化合物。本发明还提供了制备下式(4)的(1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基)乙醛的工艺，该工艺包括上述制备(1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基)乙酸酯化合物(3)的工艺，并将烷氧羰基甲基（即、将(1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基)乙酸酯化合物(3)的烷氧羰基甲基（即 -CH2C(=O)OR）转化为甲酰基甲基（即 -CH2CHO），得到(1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基)乙醛(4)。
• Pheromone synthesis. Part 262: Determination of the absolute configuration of the female sex pheromone [(1 S ,2 S )-(−)-(1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl) acetaldehyde] of the pineapple mealybug ( Dysmicoccus brevipes ) by synthesis coupled with X-ray analysis
  作者：Kenji Mori、Jun Tabata

  DOI：10.1016/j.tet.2017.09.046

  日期：2017.11

  synthesized. Chirality was introduced by means of lipase-catalyzed asymmetric acetylation of (±)-2,3-dimethyl-2-cyclopenten-l-ol. X-ray analysis of (−)-camphanate ester of (1S,2S)-(−)-2-(1,2-dimethyl-3-methylenecyclopentyl)ethanol confirmed its (1S,2S)-absolute configuration. The natural pheromone was identified with the (1S,2S)-aldehyde by comparing the specific rotation, enantioselective GC retention

  合成了（抗-1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醛的对映体，其中之一是菠萝粉虱（Dysmicoccus brevipes）的雌性信息素。通过脂肪酶催化的（±）-2，3-二甲基-2-环戊烯-1-醇的不对称乙酰化引入手性。对（1 S，2 S）-（-）-2-（1,2-二甲基-3-亚甲基环戊基）乙醇的（-）-樟脑酸酯的X射线分析证实了其（1 S，2 S）-绝对构型。通过比较比旋光度，对映选择性GC保留时间和信息素活性，可将天然信息素与（1 S，2 S）-醛鉴别。