6-methoxy-N2,N2,N4,N4,N5,N5-hexamethylquinoline-2,4,5-triamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 6-methoxy-N2,N2,N4,N4,N5,N5-hexamethylquinoline-2,4,5-triamine
• 英文别名: 6-methoxy-2,4,5-tris(dimethylamino)quinoline；2,4,5-Tris(dimethylamino)-6-methoxyquinoline；6-methoxy-2-N,2-N,4-N,4-N,5-N,5-N-hexamethylquinoline-2,4,5-triamine
• 化学式: C₁₆H₂₄N₄O
• 分子量: 288.393
• InChiKey: FTIXUYIQJQANNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  31.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxy-N2,N2,N4,N4,N5,N5-hexamethylquinoline-2,4,5-triamine 在 氢溴酸 作用下， 反应 3.0h， 以53%的产率得到2,5-bis(dimethylamino)-6-methoxyquinolin-4-ol
  参考文献：
  名称：

  喹啉质子海绵中4-二甲基氨基的亲核取代。稳定羟基形式的4-喹诺酮类药物。基于8-羟基喹啉的质子海绵的合成

  摘要：

  6（8）-甲氧基-2,4,5-三（二甲基氨基）喹啉中48％HBr的甲氧基脱甲基导致4-NMe 2基团的亲核取代，形成溶液中和固态存在的喹诺酮通过分子内氢键稳定的羟基形式 与HBr不同，在8-甲氧基衍生物的情况下使用BBr3会导致形成8-羟基-2,4,5-三（二甲基氨基）喹啉，这是一种有望与质子酸和路易斯酸结合的配体。

  DOI：

  10.1007/s10593-019-02587-2
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯-6-甲氧基喹啉 在 sodium carbonate decahydrate 、 硫酸 、 硝酸 、 铁粉 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 正丁醇 为溶剂， 反应 118.0h， 生成 6-methoxy-N2,N2,N4,N4,N5,N5-hexamethylquinoline-2,4,5-triamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 6-methoxy-N 2,N 2,N 4,N 4,N 5,N 5-hexamethylquinoline-2,4,5-triamine – a new representative of quinoline proton sponges

  摘要：

  [GRAPHICS]We report the synthesis of 4-chloro-2-methyl-5-nitro-and 2,4-dichloro-5-nitroquinolines, containing methoxy groups at positions 6 and 8. The reaction of these compounds with dimethylamine solution in alcohol was shown to produce not only aminodehalogenation products, but also resulted in nucleophilic substitution of the methoxy groups. The reduction of 6-methoxy-N-2,N-2,N-4,N-4-tetramethyl-5- nitroquinoline-2,4-diamine with subsequent methylation gave 6-methoxy-N-2,N-2,N-4,N-4,N-5,N-5-hexamethylquinoline-2,4,5-triamine, a new representative of quinoline proton sponges.

  DOI：

  10.1007/s10593-015-1693-6

文献信息

• Molecular structure and protonation trends in 6-methoxy- and 8-methoxy-2,4,5-tris(dimethylamino)quinolines
  作者：O.V. Dyablo、A.F. Pozharskii、E.A. Shmoilova、V.A. Ozeryanskii、N.S. Fedik、K.Yu. Suponitsky

  DOI：10.1016/j.molstruc.2015.11.056

  日期：2016.3

  tendency of 7 to form anilinium cation is much higher if compared to 8. It has been also shown that basicity of 7 is the largest among all known derivatives of 4,5-bis(dimethylamino)quinoline and even slightly exceeds that of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (parent proton sponge). This was attributed to the “buttressing effect” exhibited by the 6-MeO group. Stable double salts of 7 with picrate and perchlorate

  摘要 利用X射线测量、核磁共振谱和理论计算研究了2,4,5-三(二甲氨基)喹啉的6-甲氧基-7和8-甲氧基-8衍生物的分子结构和质子化趋势。已经发现，虽然固态中的 8 形成喹啉鎓类型的质子盐，但其异构体 7 表现为典型的质子海绵，使苯胺阳离子与被 peri-NMe2 基团螯合的质子。在溶液中，两种化合物同时在两个可能的中心单质子化，但如果与 8 相比，7 形成苯胺阳离子的趋势要高得多。 还表明，7 的碱度是所有已知的 4,5 衍生物中最大的-双（二甲氨基）喹啉，甚至略超过 1,8-双（二​​甲氨基）萘（母质子海绵）。这归因于 6-MeO 组表现出的“支撑效应”。获得并彻底研究了 7 与苦味酸和高氯酸阴离子的稳定复盐，这对于具有共轭氮杂和 NMe2 基团的吖嗪是前所未有的。
• Synthesis of 6-methoxy-N 2,N 2,N 4,N 4,N 5,N 5-hexamethylquinoline-2,4,5-triamine – a new representative of quinoline proton sponges
  作者：Olga V. Dyablo、Alexander F. Pozharskii、Elena A. Shmoilova、Aleksey O. Savchenko

  DOI：10.1007/s10593-015-1693-6

  日期：2015.3

  [GRAPHICS]We report the synthesis of 4-chloro-2-methyl-5-nitro-and 2,4-dichloro-5-nitroquinolines, containing methoxy groups at positions 6 and 8. The reaction of these compounds with dimethylamine solution in alcohol was shown to produce not only aminodehalogenation products, but also resulted in nucleophilic substitution of the methoxy groups. The reduction of 6-methoxy-N-2,N-2,N-4,N-4-tetramethyl-5- nitroquinoline-2,4-diamine with subsequent methylation gave 6-methoxy-N-2,N-2,N-4,N-4,N-5,N-5-hexamethylquinoline-2,4,5-triamine, a new representative of quinoline proton sponges.
• Nucleophilic substitution of a 4-dimethylamino group in quinoline proton sponges. Stabilization of 4-quinolones in hydroxy form. Synthesis of a proton sponge based on 8-hydroxyquinoline
  作者：Olga V. Dyablo、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1007/s10593-019-02587-2

  日期：2019.11

  Demethylation of methoxy groups in 6(8)-methoxy-2,4,5-tris(dimethylamino)quinolines with 48% HBr leads to nucleophilic substitution of the 4-NMe2 group with the formation of quinolones existing in solution and the solid state in the hydroxy form stabilized by intramolecular hydrogen bonding. Unlike HBr, the use of BBr3 in the case of the 8-methoxy derivative leads to the formation of 8-hydroxy-2,4

  6（8）-甲氧基-2,4,5-三（二甲基氨基）喹啉中48％HBr的甲氧基脱甲基导致4-NMe 2基团的亲核取代，形成溶液中和固态存在的喹诺酮通过分子内氢键稳定的羟基形式 与HBr不同，在8-甲氧基衍生物的情况下使用BBr3会导致形成8-羟基-2,4,5-三（二甲基氨基）喹啉，这是一种有望与质子酸和路易斯酸结合的配体。