(3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoic acid
• 英文别名: (R)-(E)-3-Hydroxy-4-hexenoic acid；(R)-3-hydroxy-(E)-4-hexenoic acid；(R,E)-3-hydroxyhex-4-enoic acid；(R)-3-hydroxy-4E-hexenoic acid；(E,3R)-3-hydroxyhex-4-enoic acid
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: OFCNGPVEUCUWSR-HRJJCQLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoic acid 、 辅酶 A 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 L-(3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoyl-CoA
  参考文献：
  名称：

  E-和Z-二取代的双键的立体定向形成从Fostriecin聚酮化合物合酶的模块1和2的脱水酶域。

  摘要：

  邻苯二酚聚酮合酶（PKS）模块1的脱水酶结构域FosDH1催化了（3 R）-3-羟基丁酰-FosACP1（5）和（E）-2-丁烯酰基-FosACP1（11）的立体有择互变。直接LC-MS / MS和手性GC-MS的组合。FosDH1既不作用于（3 S）-3-羟基丁酰基-FosACP1（6）也不作用于（Z）-2-丁烯酰基-FosACP1（12）。研究显示，FosKR2是一种从邻苯二酸PKS的模块2还原而来的酮还原酶，通常可为FosDH2提供天然底物，该酶可催化NADPH依赖性的3-酮丁酰-FosACP2（23）立体定向还原至（3 S）-3-羟基丁酰基-FosACP2（8）。符合这一发现，FosDH2催化了相应的三酮化合物底物（3 R，4 E）-3-羟基-4-己烯酰基-FosACP2（18）和（2 Z，4 E）-2,4-己二烯酰基-FosACP2的相互转化（21）。FosDH2还催化了（Z）-

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08896
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4E,3R)-3-hydroxy-4-hexenoate 在 lithium hydroxide 作用下， 生成 (3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  E-和Z-二取代的双键的立体定向形成从Fostriecin聚酮化合物合酶的模块1和2的脱水酶域。

  摘要：

  邻苯二酚聚酮合酶（PKS）模块1的脱水酶结构域FosDH1催化了（3 R）-3-羟基丁酰-FosACP1（5）和（E）-2-丁烯酰基-FosACP1（11）的立体有择互变。直接LC-MS / MS和手性GC-MS的组合。FosDH1既不作用于（3 S）-3-羟基丁酰基-FosACP1（6）也不作用于（Z）-2-丁烯酰基-FosACP1（12）。研究显示，FosKR2是一种从邻苯二酸PKS的模块2还原而来的酮还原酶，通常可为FosDH2提供天然底物，该酶可催化NADPH依赖性的3-酮丁酰-FosACP2（23）立体定向还原至（3 S）-3-羟基丁酰基-FosACP2（8）。符合这一发现，FosDH2催化了相应的三酮化合物底物（3 R，4 E）-3-羟基-4-己烯酰基-FosACP2（18）和（2 Z，4 E）-2,4-己二烯酰基-FosACP2的相互转化（21）。FosDH2还催化了（Z）-

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08896

文献信息

• New chiral acetate imide enolate for stereoselective aldol reactions
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Alberto González、Jesús M. García、Fabienne Berrée、Anthony Linden

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01520-1

  日期：1996.9

  The chiral imide acetate 4 reacts upon lithium and titanium enolate formation conditions with aldehydes in a stereoselective manner. Remarkably, aldols obtained from aromatic and α,β-unsaturated aldehydes exhibited opposite stereochemistry than those obtained from aliphatic aldehydes.

  手性酰亚胺乙酸酯4在锂和烯醇钛的形成条件下与醛以立体选择性的方式反应。显着地，从芳族和α，β-不饱和醛获得的醇醛与从脂族醛获得的醇具有相反的立体化学。
• The Mechanism of Dehydrating Bimodules in <i>trans</i> ‐Acyltransferase Polyketide Biosynthesis: A Showcase Study on Hepatoprotective Hangtaimycin
  作者：Minghe Luo、Houchao Xu、Yulu Dong、Kun Shen、Junlei Lu、Zhiyong Yin、Miaomiao Qi、Guo Sun、Lingjie Tang、Jin Xiang、Zixin Deng、Jeroen S. Dickschat、Yuhui Sun

  DOI：10.1002/anie.202106250

  日期：2021.8.23

  enzyme contains an internal dehydrating bimodule, which is usually found split in other trans-AT PKSs. The mechanisms of such dehydrating bimodules have often been proposed, but have never been deeply investigated. Here we present in vivo mutations and in vitro enzymatic experiments that give first and detailed mechanistic insights into catalysis by dehydrating bimodules.

  生物测定引导的分级分离导致从壮观链霉菌CCTCC M2017417 中分离出杭泰霉素 (HTM)并发现了其保肝特性。NMR 的结构解析表明需要进行结构修正。还分离了推定的 HTM 降解产物，并通过全合成确认了其结构。生物合成基因簇被鉴定出来，类似于一种杂合反式-AT PKS/NRPS 生物合成机器，其第一个 PKS 酶包含一个内部脱水双模块，通常发现它在其他反式中分裂-AT PKS。这种脱水双模块的机制经常被提出，但从未被深入研究过。在这里，我们介绍了体内突变和体外酶促实验，这些实验通过脱水双模块提供了对催化的初步和详细的机制见解。
• The substrate scope of dehydratases in antibiotic biosynthesis and their application in kinetic resolutions
  作者：Zhiyong Yin、Daniel Bär、Bertolt Gust、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1039/d2ob01879a

  日期：——

  The dehydratase BorDH2 from borrelidin biosynthesis was found to have a wide substrate tolerance in the dehydration of 3D alcohols and was applied in kinetic resolutions.

  从硼菌素生物合成中发现的脱水酶BorDH2在3D醇的脱水中具有广泛的底物耐受性，并应用于动力学分辨率中。
• An Unusual Enantioselective Aldol-Type Reaction of an Acetate Boryl Enolate Derived from a Chiral Thioimide
  作者：Tu-Hsin Yan、An-Wei Hung、Hui-Chun Lee、Chii-Shin Chang

  DOI：10.1021/jo00105a040

  日期：1994.12

  The camphor-derived N-acetyloxazolidinethione has been used to effect enantioselective aldol type reactions of the derived 9-BBN enolate with a variety of aldehydes. Mechanistically, the observed facial selectivity is best explained by a boatlike transition structure.
• A New Approach for the Chemoselective Debromination of Chiral Bromohydrins. Toward the Development of a Very General Approach to Enantiopure α-Unsubstituted β-Hydroxy Acids
  作者：Ying-Chuan Wang、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1021/jo000124u

  日期：2000.10.1