ethyl (3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoate | 158252-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoate
• 英文别名: (3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoate；(3R,4E)-ethyl 3-hydroxy-4-hexenoate；ethyl (E,3R)-3-hydroxyhex-4-enoate
• CAS: 158252-55-2
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: PCOMBRWRJCHFGG-MZTFZBDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E,3R)-hex-4-ene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的无环烯丙酯和芳基硼酸之间的γ-选择性和立体有择的烯丙基-芳基偶联

  摘要：

  在由 Pd(OAc)(2)、菲咯啉（或联吡啶）和 AgSbF(6) (1:1.2:1) 制备的钯催化剂存在下，无环 (E)-烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的反应进行得非常好γ-选择性提供具有 E-构型的烯丙基-芳基偶联产物。α-手性烯丙基乙酸酯的反应发生了具有顺式立体化学的优异的 α 到 γ 手性转移，以​​产生在苄基位置具有立体中心的烯丙基化芳烃。该反应在烯丙基乙酸酯和芳基硼酸中都可以耐受范围广泛的官能团。此外，肉桂醇衍生物的γ-芳基化得到含有未共轭烯基取代基的墒二芳基烷烃衍生物。该方法的合成效用通过其在 (+)-舍曲林（一种抗抑郁药）的有效合成中的应用得到证明。观察到的 γ-区域选择性和 E-1,3-syn 立体化学基于 Pd(II) 机制进行合理化，该机制涉及阳离子单（酰氧基）钯（II）配合物和芳基硼​​酸之间的金属转移，以及定向碳钯化，然后是 Syn-β -酰氧基消除。与可能的中间体相

  DOI：

  10.1021/ja9092264
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-hydroxy-4-hexenoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以29%的产率得到ethyl (3R,4E)-3-hydroxy-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的无环烯丙酯和芳基硼酸之间的γ-选择性和立体有择的烯丙基-芳基偶联

  摘要：

  在由 Pd(OAc)(2)、菲咯啉（或联吡啶）和 AgSbF(6) (1:1.2:1) 制备的钯催化剂存在下，无环 (E)-烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的反应进行得非常好γ-选择性提供具有 E-构型的烯丙基-芳基偶联产物。α-手性烯丙基乙酸酯的反应发生了具有顺式立体化学的优异的 α 到 γ 手性转移，以​​产生在苄基位置具有立体中心的烯丙基化芳烃。该反应在烯丙基乙酸酯和芳基硼酸中都可以耐受范围广泛的官能团。此外，肉桂醇衍生物的γ-芳基化得到含有未共轭烯基取代基的墒二芳基烷烃衍生物。该方法的合成效用通过其在 (+)-舍曲林（一种抗抑郁药）的有效合成中的应用得到证明。观察到的 γ-区域选择性和 E-1,3-syn 立体化学基于 Pd(II) 机制进行合理化，该机制涉及阳离子单（酰氧基）钯（II）配合物和芳基硼​​酸之间的金属转移，以及定向碳钯化，然后是 Syn-β -酰氧基消除。与可能的中间体相

  DOI：

  10.1021/ja9092264

文献信息

• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allylic Alkylation of Ketene Silyl Acetals
  作者：Dong Li、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja111645q

  日期：2011.4.20

  Copper-catalyzed allylic alkylation of ketene silyl acetals proceeded with excellent γ-E-selectivity. Efficient α-to-γ chirality transfer with anti-selectivity occurred in the reaction of enantioenriched secondary allylic phosphates, affording enantioenriched β-branched γ,δ-unsaturated esters. Excellent functional group compatibility was observed.

  铜催化烯酮甲硅烷基缩醛的烯丙基烷基化以优异的γ-E-选择性进行。在对映体富集的仲烯丙基磷酸酯的反应中发生了具有抗选择性的高效 α 到 γ 手性转移，得到对映体富集的 β-支链 γ,δ-不饱和酯。观察到优异的官能团相容性。
• Catalytic, Enantioselective Aldol Additions with Methyl and Ethyl Acetate O-Silyl Enolates: A Chiral Tridentate Chelate as a Ligand for Titanium(IV)
  作者：Erick M. Carreira、Robert A. Singer、Wheeseong Lee

  DOI：10.1021/ja00098a065

  日期：1994.9

  Asymmetric catalysis of the Mukaiyama aldol reaction has been reported with complexes derived from Al, B, Sn(II), and Ti(IV). The levels of asymmetric induction for the addition of propionate-, isobutyrate-, and acetate-derived silyl thioketene acetals to aldehydes parallel those obtained with chiral-auxiliary-based methodologies. However, silyl ketene acetals derived from O-alkyl acetates uniformly

  据报道，Mukaiyama 醛醇反应的不对称催化作用是使用衍生自 Al、B​​、Sn(II) 和 Ti(IV) 的配合物。将丙酸、异丁酸和乙酸衍生的甲硅烷基硫酮烯缩醛添加到醛中的不对称诱导水平与使用基于手性助剂的方法获得的水平相似。然而，衍生自 O-烷基乙酸酯的甲硅烷基乙烯酮缩醛均匀地提供了具有较低水平不对称诱导的醛缩醇。我们启动了一项旨在设计和合成手性 Ti (IV) 配合物的研究，该配合物可催化 O-三甲基甲硅烷基、O-甲基和 O-乙基乙烯酮缩醛与醛的对映选择性 Mukaiyama 醛醇。我们在此报告了一种催化剂，该催化剂由衍生自 3、Ti(O'^iPr)_4 和 3,5-二叔丁基水杨酸的三齿配体组成。
• The Mechanism of Dehydrating Bimodules in <i>trans</i> ‐Acyltransferase Polyketide Biosynthesis: A Showcase Study on Hepatoprotective Hangtaimycin
  作者：Minghe Luo、Houchao Xu、Yulu Dong、Kun Shen、Junlei Lu、Zhiyong Yin、Miaomiao Qi、Guo Sun、Lingjie Tang、Jin Xiang、Zixin Deng、Jeroen S. Dickschat、Yuhui Sun

  DOI：10.1002/anie.202106250

  日期：2021.8.23

  enzyme contains an internal dehydrating bimodule, which is usually found split in other trans-AT PKSs. The mechanisms of such dehydrating bimodules have often been proposed, but have never been deeply investigated. Here we present in vivo mutations and in vitro enzymatic experiments that give first and detailed mechanistic insights into catalysis by dehydrating bimodules.

  生物测定引导的分级分离导致从壮观链霉菌CCTCC M2017417 中分离出杭泰霉素 (HTM)并发现了其保肝特性。NMR 的结构解析表明需要进行结构修正。还分离了推定的 HTM 降解产物，并通过全合成确认了其结构。生物合成基因簇被鉴定出来，类似于一种杂合反式-AT PKS/NRPS 生物合成机器，其第一个 PKS 酶包含一个内部脱水双模块，通常发现它在其他反式中分裂-AT PKS。这种脱水双模块的机制经常被提出，但从未被深入研究过。在这里，我们介绍了体内突变和体外酶促实验，这些实验通过脱水双模块提供了对催化的初步和详细的机制见解。
• Total Synthesis of Phoslactomycin B and Its Biosynthetic Deamino Precursor
  作者：Yong-Gang Wang、Ryuichi Takeyama、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200600458

  日期：2006.5.12
• Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between Acyclic Allylic Esters and Arylboronic Acids
  作者：Hirohisa Ohmiya、Yusuke Makida、Dong Li、Masahito Tanabe、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja9092264

  日期：2010.1.20

  Reactions between acyclic (E)-allylic acetates and arylboronic acids in the presence of a palladium catalyst prepared from Pd(OAc)(2), phenanthroline (or bipyridine), and AgSbF(6) (1:1.2:1) proceeded with excellent gamma-selectivity to afford allyl-aryl coupling products with E-configuration. The reactions of alpha-chiral allylic acetates took place with excellent alpha-to-gamma chirality transfer

  在由 Pd(OAc)(2)、菲咯啉（或联吡啶）和 AgSbF(6) (1:1.2:1) 制备的钯催化剂存在下，无环 (E)-烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的反应进行得非常好γ-选择性提供具有 E-构型的烯丙基-芳基偶联产物。α-手性烯丙基乙酸酯的反应发生了具有顺式立体化学的优异的 α 到 γ 手性转移，以​​产生在苄基位置具有立体中心的烯丙基化芳烃。该反应在烯丙基乙酸酯和芳基硼酸中都可以耐受范围广泛的官能团。此外，肉桂醇衍生物的γ-芳基化得到含有未共轭烯基取代基的墒二芳基烷烃衍生物。该方法的合成效用通过其在 (+)-舍曲林（一种抗抑郁药）的有效合成中的应用得到证明。观察到的 γ-区域选择性和 E-1,3-syn 立体化学基于 Pd(II) 机制进行合理化，该机制涉及阳离子单（酰氧基）钯（II）配合物和芳基硼​​酸之间的金属转移，以及定向碳钯化，然后是 Syn-β -酰氧基消除。与可能的中间体相